патент
№ RU 2661874
МПК C07F3/06

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОГО КОМПЛЕКСОНАТА АСИММЕТРИЧНОЙ ЭТИЛЕНДИАМИН-N,N-ДИ(3-ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ)

Авторы:
Цирульникова Нина Владимировна Дерновая Елена Сергеевна Фетисова Татьяна Сергеевна
Все (9)
Номер заявки
2017136250
Дата подачи заявки
13.10.2017
Опубликовано
20.07.2018
Страна
RU
Дата приоритета
16.06.2024
Номер приоритета
Страна приоритета
Как управлять
интеллектуальной собственностью
Реферат

Изобретение относится к способу получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:В качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С. Изобретение позволяет упростить способ получения и увеличить выход целевого продукта. 2 пр.

Формула изобретения

Способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:
отличающийся тем, что в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляют оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционную массу перемешивают при комнатной температуре в течение 3-5 часов, отфильтровывают осадок хлорида серебра, выделяют целевой продукт упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.

Описание

Изобретение относится к способам получения комплексов металлов с алкилендиаминодикарбоновыми кислотами, так называемых комплексонатов, и непосредственно касается получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), который может найти применение в качестве потенциальной медицинской субстанции, обладающей гипогликемической активностью.

Применение цинковых комплексонатов с алкиленаминодикарбоновыми кислотами в качестве медицинских субстанций, обладающих гипогликемической активностью, описано ранее в работе японских исследователей (Yoshikawa Y., Ueda Е., Suzuki Y., Naohisa Y., Yanagihara N., Sakurai H., Kojima Y. // Chem. Pharm. Bull. 2001. Vol. 49. P. 652).

Известны и описаны в литературе цинковые комплексы алкилендиаминодикарбоновых кислот:

цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид (I) [RU №2511271, C07F 3/06, 2014], имеющий структуру:

и цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) [RU №2582680, C07F 1/08, 2016], имеющий структуру:

Цинковый комплексонат асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II), согласно патенту RU №2582680, получают взаимодействием водного раствора асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (ас.ЭДДП) с оксидом цинка (мольное соотношение реагентов 1:1) при температуре 85-90°С в течение 14-15 часов, затем выделяют целевой продукт частичным упариванием реакционного раствора, обработкой его метанолом, фильтрацией выпавшего осадка с последующей промывкой метанолом.

При этом исходный продукт для синтеза цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) - собственно асимметричную этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовую кислоту) получают из цинкового комплекса ас.ЭДДП дихлорида пропусканием его водного раствора через колонку заполненную катионитом в Н-форме [RU №2507195, С07С 229/16, 2014].

В способе-прототипе максимальный выход цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) (II) с учетом всех стадий, считая на цинковый комплекс ЭДДП дихлорид (I) составляет 77,2%.

С целью создания менее трудоемкого и менее энергозатратного процесса предлагается новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты), имеющего структурную формулу:

,

в котором в качестве исходного соединения используется цинковый комплекс асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорид, к водному раствору которого при перемешивании добавляется оксид серебра(I) при мольном соотношении реагентов 1:1, после чего реакционная масса перемешивается при комнатной температуре в течение 3-5 часов, осадок хлорида серебра отфильтровывается, а целевой продукт выделяется упариванием досуха отфильтрованного раствора с последующей сушкой при температуре 105-110°С.

Новый способ получения цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) осуществляют по следующей схеме:

Предлагаемый способ получения цинкового комплексоната ас.ЭДДП (II) из комплекса ас.ЭДДП дихлорида (I), позволяет исключить стадию получения ас.ЭДДП, в результате чего значительно снижается продолжительность, трудоемкость и энергозатраты процесса, а также увеличивается выход целевого продукта на 7-10% (считая на цинковый комплекс ас.ЭДДП дихлорид (I)).

Изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.

Получение цинкового комплексоната асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты)

Пример 1

К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 3 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 85%.

ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.

Спектр ЯМР1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.75-2.82 м (4Н, NСН2СН2СООН), 2.43-2.47 м (4Н, NCH2CH2COOH).

Спектр ЯМР13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2CH2CH2) 53.27 (NН2СН2СH2), 50.87 (NCH2CH2COOH), 32.82 (NCH2CH2COOH), 182.00 (СООН).

Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.

Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.

Пример 2

К водному раствору 1.00 г (2.94 ммоль) цинкового комплекса асимметричной этилендиамин-N,N-ди(3-пропионовой кислоты) дихлорида (I) при перемешивании добавляют 0.68 г (2.94 ммоль) оксида серебра(I). Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 5 часов. Образовавшийся в ходе реакции хлорид серебра отфильтровывают. Реакционный раствор упаривают на роторном испарителе досуха. Полученный продукт сушат при температуре 105-110°С. Выход 87%.

ИК-спектр (KBr, ν, см-1): 3500, 3385, 3251, 2953, 2870, 1633, 1600.

Спектр ЯМР1Н, D2O (δ, м. д.): 2.87-2.91 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.65-2.68 м (2Н, NH2CH2CH2N), 2.75-2.82 м (4Н, NCH2CH2COOH), 2.43-2.47 м (4Н, NCH2CH2COOH).

Спектр ЯМР13С, D2O (δ, м. д.): 36.01 (NH2CH2CH2), 53.27 (NH2CH2CH2), 50.87 (NCH2CH2COOH), 32.82 (NCH2CH2COOH), 182.00 (СООН).

Найдено, %: С 33.64; Н 5.80; N 9.74.

Для C8H16N2O5Zn вычислено, %: С 33.64; Н 5.65; N 9.81.

Как компенсировать расходы
на инновационную разработку
Похожие патенты