По предложенному способу дегидро хлорирования дихлорэтана в колбу, снабженную мешалкой, термометром,
капельной воронкой и хорошо охлажда емым (-10 - -15°С) обратным холодил
ником, верхняя часть которого соеди нена с ловушкой-приемником, помещен
ной в сосуд Дьюара (-50 - -40°С) на ливают ароматический растворитель и катсшизатор, и при интенсивном
перемешивании добавляют едкий калий Доводят при нагревании температуру реакционной смеси до температуры
кипения растворителя. Затем медленн в течение 1 ч прикапывают дихлорэта
Через 10-15 мин начинается энергичное выделение винилхлорида, основная часть которого выделяется в течение
1-1,5 ч. Для полного завершения процесса дегидрогалогенирования реакционную смесь перемешивают еще
в 1-1,5 ч до полного выделения вини хлорида . Из реакционной массы путем фильт
ции отделяют твердые остатки, состо ящие из КС1, непрореагировавшего
КОН, воды и катализатора. Полученный фильтрат ароматического раствор
теля .может быть направлен в реактор для повторного использования, а катализатор
может быть выделен из тве дого остатка путем растворения в во де и последующей сепарации и также
направлен в реактор. Ниже приведены примеры осуществл ния процесса.
Пример 1. К 30 мл (2,60 г) толуола приливают 1 г катамина - ЛБ (53% водный раствор диметилбензиламмоний
хлорид ) ОН5 CH5-W -R Ci где R -
12 4 СН5- СбНэ .
вводят 16,8 г КОН, при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения толуола в .
течение 1 ч. После 3 ч работы установки в ловушке после обратного холодильника получено 12,8 г продукта
состоящего из 12,45 г винилхлорида и 0,35 г толуола. После фильтрации получено 25,4 г твердого остатка,
состоящего из 14,8 г KCl, 5,7 КОН, 4,1 г HjO, 0,3 г толуола и 0,5 г катамина. Жидкий фильтрат (25,5 г)
состоит из 25,4 толуола, 0,1 г дихлорэтана и содержит следы (около 0,3%) воды. Конверсия дихлорэтана 99
,6%, выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 99,6%, выход винил
хлорида на прореагировавший дихлорэтан 100,0%. Пример 2 (сравнительный).
К 53,2 мл воды приливают 2 г катамина , вводят 22,4 г КОН и при перемешивании прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре кипения воды в течение 1ч. После 3 ч работы установки
получено 10,0 г винилхлорида , выход винилхлорида на пропущенный дихлорэтан 80,0%.
Пример 3. К 30 мл бензола, 1.Г катамина, 16,8 г КОН прикапывают 19,8 г дихлорэтана при температуре
кипения бензола. За 3 ч работы установки винилхлорида получено 12,5 г, выход винилхлорида 100%.
Пример 4.К 30 мл бензола, 0,5 г катамина, 16,8 г КОН прибавляют 19,8 г дихлорэтана. В аналогичных
примеру 3 условиях получено 12 г (96,5%) винилхлорида. Пример 5. К 30 мл бензола,
1 г катинола (ди/fs -оксиэтил/бензилцетиламмоний хлорид СбНй- N - С„Нз5 CgHicai 16,8 г КОН, прикапывают 19,8 г дихлорэтана
. В условиях, аналогичных примеру 3, получено 12 г (96,5%) винилхлорида.
Пример 6 . Аналоги,чен примеру 3, но вместо катамина в качестве
катализатора использован 1 г цетилпиридинийхлорида . Из 19,8 г дихлорэтана
получено 12,5 г (100%) винилхлорида . Пример 7. Аналогичен примеру
3 , но вместо катамина в качестве катализатора использован 1 г триэтилбензиламмонийхлорйда
. Получено 12,5 г винилхлорида (100%) из 19,8 г дихлорэтана .
Процесс дегидрогалогенирования дихлорэтана осуществляется едким кали
в ароматическом растворителе в присутствии катализатора, в качестве
которого используется ряд хлоридов четвертичных аммониевых оснований.
Данный способ позволяет получить винилхлорид из дихлорэтана практически с количественным выходом.
Разделение реакционной массы после проведения процесса позволяет
полностью возвратить в процесс ароматический растворитель и катализатор. Формула изобретения
1. Способ получения винилхлорида дегидрохлорированием дихлорэтана
едким кали с использованием в качестве катализатора хлоридов четвертичных
аммониевых оснований, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода винилхлорида, процесс
проводят в среде ароматического растворителя, при температуре кипе59793146
ния реакционной смеси «объемномИсточники информации,
соотношении дихлорэтана и аромати-принятые во внимание при экспертизе
ческого растворителя 1:1,4-1,6.1. Промьацлеиные хлорорганические
2. Способ по п. 1, о т ли ч а-Л. А. Ошина, М., Химия, 1978, q. 58.
ю щ и и с я тем, что в качестве5 2. Авторское свидетельство СССР
ароматического растворителя исполь- 771081, кл. С 07 С 21/04,
зуют толуол или бензол.С 07 С 1/14 1978 , .
продукты. Справочник под ред.
