Пестицид

Акарицидное действие

60

Для контроля акарицидного действия бобовые листья, инфицированные яйцами, личинками и взрослыми насекомыми Tetranychus urticae опрыскивают 0,1 - 0,05Vo-MH 65 эмульсиями опытного вещества в воде (.получен из 25%-ного эмульгируемого концентрата). Определяется концентрация действующего качала, при которой после шести дней вредители 100%-но уничтожены. В качестве подопытных организмов служат стойкие на сложные эфиры фосфорной кислоты группы и виды паутинного клещика. Результаты опыта приведены в табл. 8.

Таблица 8 Нематоцидное действие против почвенных нематодов ( Meloidogyne arenaria) Для контроля действия против почвенн нематодов опытное вещество перемешива с песком в концентрациях 0,02; 0,01; 0,005 0,0025% с искусственно инфицированн М. arenaria землей. В эти почвенные сме сажают сразу, ;и через восемь дней томатн рассаду. По истечении 28 дней пересчиты ют все корневые повреждения. В табл. 9 дана минимальная концентр ция действующего начала, при которой появляются корневые повреждения. Таблица Эффективная конце трация в семенах т матов, 96 Действующее начало высеяны 1-й день 8-й ден I -диметиламино-1 -циано-О (N-метилкарбамоил) формоксим 1 -диэтиламино-1 -циано-О (М-метилкарбамоил-) формоксим 1-мор фолино-1-циано-О (М-метилкарбамоил-) формоксим -пиперидино-1-циано-О ( N-метилкарбамоил-) формоксим

Продолжение табл.

2С

Токсичность для теплокровных (LDso для крыс) Токсичность определяют разовой пероральой дачей опытного вещества. Крысы штам islar CFE обоего пола (среднийвес 120- 170 з) подвергают наблюдению 8 дней м заем устанавливают процент летальности на озу. Значение LDso определяют путем интерполяции из определенных дозисных значений. Результаты опыта приведены в табл. 10. Таблица 10 LDjo для Действующее начало крыс, Mrlkr 1-метиламине-1-циано-О-(N-метилкарбамонл ) -формоксим -диметн.памино-1-циано-О-(N-метилкарбамоил ) -формоксим 1-ди-н-проииламино-1-цнано-О-(Nметилкарбамоил ) -формоксим 1-н-бутиламино-1-циаио-О-(N-метилкарбамоил ) -формоксим 1-тетрагидрофурфуриламиио- -циано-О (М-мет11Лкарбамои.а) -формоксим 1-метилт ю-1 -циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формоксим (известен) Пример 1. Пылевидные препараты. Для получения 10%-ного пылевидного препарата и 2/о-ного используют следующие вещества: а)10 вес. ч. 1-н-бутиламино-1-циано-О (N-метилкарбамоил)-формоксима, 5 вес. ч. высокодиспероной кремневой кислоты, 85 вес. ч. талька; б)2 вес. ч. 1-морфолино-1-циано-О-(Nдиметилкарбамоил )-формоксима, I вес. ч. высокодисперсной кремневой кислоты, 97 вес. ч. талька. Действующие начала перемешивают и перемалывают с наполнителями. Полученные

пылевидные препараты используют, например, для борьбы с тараканами и муравьями в но мвщениях, а также л для защиты .растений.

Пример 2. Гранулят.

Для получе-ння б /о-ного гранулята используют следующие вещества:

5 вес. ч. изопроп:иламино-1-циано-О-(Нметилкарба1моил )-формоксима,

0,25 вес. ч. цетилполигликолевого простого

эфира,

3,50 вес. ч. -полигликола («Catbowax),

91 вес. ч. каолииа (крупность зерен 0,3-

0,8 мм).

Активное вещество перемешивают с эпихлоргидрином и растворяют с 6 вес. ч. ацетона. Затем добавляют полигликоль и цетилполигликолевый простой эфир. Полученный раствор распыляют на каолин и затем ацетон выпаривают в вакууме. Гранулят применяют при защите растений и амбаров.

Пример 3. Смачивающийся порошок.

Для получения 50Vo-Horo (аи б), 25%-кого (в) и 10/о-«ого (iS) ома1ЧИ1вающегося порошка

а)50 вес. ч. 1-диметиламино-1-циано-Оиспользуют следующие составные вещества:

(Ынметилкарбамоил)-формоксим,

5 вес. ч. конденсата из иафтал-инсульфоновой кислоты, бензолсульфоновой

кислоты и формальдегида,

5 вес. ч. алкиларилсульфоната («тиноветин В),

5 вес..4. мела-щапмань,

20 вес. ч. кремневой кислоты,

15 вес. ч. каолииа;

б)50 вес. ч. 1-диэтиламино-1-циано-О-(Ыдиметилкарбамоил )-формоксима,

5 вес. ч. алкиларилсульфоната («тиноветин В),

10 вес. ч. кальций лигнинсульфоната,

1 вес. ч. смеси из мела-шапма,нь и гидроксиэтилцеллюлозы (1 : 1),

20 вес. ч. кремневой кислоты,

14 вес. ч. каолина;

в)25 вес. ч. 1чн-пропилам;ино-1-циано-0 (N-iмeтилкapбaмoил)-формоксима,

5 вес. ч. олеилтетилтаурин-натриевой соли,

2,5 вес. ч. конденсата нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, 0,5 вес. ч. карбоксиметилцеллюлозы,

5 Бес. ч. нейтрального калий-алюминийсиликата , 62 вес. ч. каолина

г)10 вес. ч. 1-«-бутилам,ино-1-циано-О-(Ыметилкарбамоил ) -формоксима,

3 вес. ч. смеси натриевых солей насыщенных сульфатов алкоголей жирного ряда,

5 вес. ч., конденсата нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, 82 вес. ч. каолина.

Действующие «ачала тщательно перемешиваютв соответствующих смесителях и перемалывают мельницами и валками. Получают с.мачивающиеся порощки, которые можно разбавлять с водой во взвеси любой концентрации. ТакИе взвеси применяются главным образо.м для защиты растений от грызущих и сосущих насекомых.

Пример 4. Паста.

10 Для получения 45%-дои пасты используют следующие вещества:

45 вес. ч. 1-диэтиламино-1-циано-О-(Нметилкарбамоил )-формоксим,

5 вес. ч. натрийалюмицийсиликата, 5 14 вес. ч. цетилполигликолеволо простого

эфира («генапол 0080),

1вес. ч. цетилполигликолевого простого эфира («генапола О 050),

2вес. ч. веретенного масла,

0 10 вес. ч. полигликола («Catbowax), 23 вес. ч. воды.

Действующее начало тщательно перемещивают с добавками в соответствующих приборах , затем перемалывают. Получают пасту, которую можно разбавить водой в любой концентрации. Эти взвеси используют для защиты растений от насекомых.

Пример 5. Эмульсия

0 Для получения 10%;-ного концентрата эмульсии перемещивают:

Швее. ч. 1-морфолино-1-циано-0-(Ыметилкарбамоил ) -формоксима,

55 вес. ч. ксилола, 32 вес. ч. диметилформамида,

3вес. ч. комбинированного эмульгатора (aлкилapил-п0vтиэтилeнгликoл-aлкилapилсульфонаткальциевая соль).

Этот концентрат можно довести разбавлением водой до необходимой концентрации для защиты растений и амбаров.

Пример 6. Препарат для опрыскивания.

а)2 вес. ч. 1-(метиламино-1-циано-0-(Ыметилкарбамоил ) -формоксима растворяют в 98 вес. ч. воды;

б)2 вес. ч. 1-диметиламино-1-циано-0-(Ыметилкарбамоил )-формоксима растворяют в 10 вес. ч. ксилола и 88 вес. ч. бензина.

в)2 вес. ч. 1-диэтиламино-1-циано-О-(Нметилкарбамоил )-формоксимаи

3 вес. ч. дихлорфенилтрихлорэтана растворяют в 95 вес. ч. керосина. Растворы распыляют специальными ortрыскивателями . Раствор.а) применяют преимущественно для борьбы с тлей на плодовых деревьях и других растениях. Растворы б) и в) служат в частности для борьбы с мухами и комарами в помещениях, складах

и бойнях.

П р е д iM е т изобретения

Применение в качестве пестицида соеди нений общей формулы

13 CN

.R.

C NOCON

R4

Ri - водород, замещенный или незамещенный низщий алкил с 1-5 атомами углерода или низший тетрагидрофурфурильный остаток; R2 - низший алкил с 1-5 атомами углерода , циклоалкил с 3-6 атома383233

14 ми углерода или фенил;

или

и R2

- вместе с соседним атомом азота

образуют 5-6-звенный гетероциклический остаток;

Ra - водород или низший алкил с 1-5 атомами углерода;

R4 - низщий алкил с 1-5 атомами углерода или алкенил с 2-4 атомами углерода.

Изобретение относится к средствам для борьбы с вредными организмами, в частности с насекомыми, клещами -и нематодами, особенно к средствам, содержащим в качестве активного ингредиента карбамоилоксим.

Известен целый ряд карбамоилоксимов алифатических альдегидов в качестве инсектицидных , акарицидных и нематоцидных Действующих начал, например, 1-циано-1-алкилтио-0-карбамоилформоксимы . Однако эта группа действующих иачал не обладает систематически-инсектицидными свойствами, или обладает ими в очень небольщой степени. Помимо этого, отдельные представители явлпются фитотоксичнымИ и представляют собой яд для теплокровных.

Предлагаемый пестицид относится к средству для борьбы с вредителями, отличающемуся тем, что как действующее начало содержит замещенный 1 - циано-0-карбамоилформоксим структурной формулы

CN

R, I/Кз

N-C NOCON ,(I)

,

где Ri - водород, замещенный или незамещенный «изший алкил с 1-5 атомами углерода или тетрагидрофурфурилыный остаток;

ПЕСТИЦИД

R2 - НИЗШ.НЙ алкил с 1-5 атомами углерода , циклоалкил с 3--6 атомами углерода или фенил; или

RI и R2- вместе с соседним атомом азота образуют 5-6-звенный гетероциклический остаток; RS - водород ,ил.и низщий алкил с 1-5

атомами углерода;

R - низший алкил с 1-5 атомами углерода или алкенил с 2-4 атомами углерода.

Замещенные 1-циано-О-карбамоил-формоксимы до сих пор пе были известны.

Обозначенные Ri-R «изшие алкильные остатки содержат 1-5 атомов углерода. Речь идет, например, о метиловых, этиловых, н-нропиловых, изопропиловых, н-бутиловых, грет-бутиловых, изобутиловых, а также пентиловых остатках.

Иизщие алкенильные остатки R, содержат 2-4 атомов углерода, например, алллловын, металлиловый или пропиниловый остаток. Циклоалкиловыми остатками Ra являются преимущественно моноциклические остатки с 3-6 атомами углерода, как циклопропил, Ь метилц;иклопроп.ил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Замещенные алкиловые остатки содержат в качестве заместителей, например , гидроксильную, галогевную, низшую алКОКСИ- , алкилтио-, алкиламино-, диалкиламнно-группу , причем алкил всегда означает низшую алкильную группу с 1-5 атомами углерода .

Образованный из Ri и Rg вместе с соседним атомом азота 5-6-звенный гетероциклический остаток преимущественно насыщен и может иметь дальнейщие гетероатомы, как дальнейщий атом азота, атом кислорода. И эти гетероциклические остатки могут иметь заместителей, как например, низщую алкиловую , низшую алкоксикарбониловую группу и т. д. Гетероциклическими остатками в первую очередь являются пиперидиновый, пиперазиновый , 4-метил-пиперазиновый, 4-алкоксикарбонилпиперазиновый и морфолиновый остатки .

Известно, что оксимы имеются в двух стереоизомерических видах, син- и анти-форме 1циано-0-карбамоил - формоксимы структурной формулы I также имеются в этих двух видах. Поэтому при употреблении понятия 1-циаио-Окарбамоилформоксимы структурной формулы I следует иметь в виду оба стереоизометрических вида.

Предлагаемый пестицид как действующее начало содержит следующие соединения.

Т. пл., С

Соединение

1-метилам ино-1-циано-О-(N-метилкабамоил ) -формоксим 1-диметиламино-1-циано-О-(К -метилкарбамоил ) -формоксны 1-диметиламино-1-циано-О-(К-диметнлкарбамоил-формоксим 1-эт11ламино-1-циано-О-(Ы-метилкарбамоил ) -формоксим

I-диэтилaминo-l-циaнo-0-(N- eтилкарбамоил ) -формоксим l-н-пpoпилaминo-l-циaнo-O-(N-мeтнкарбамоил ) -формоксим 2-изопроииламино-1-циаио-0-(К-метилкарбамоил ) -формоксим 1 -н-бутиламино-1 -циано- (N-метилкабамоил ) -формоксим 1-изобутиламино-1-циано-{N-мети

-метилкарбамоил ) -формоксим 1-грет-бутиламино-1-циано-О-(Мметилкарбамоил ) -формоксим I -цнклопропиламино-1 -циано-О- (Nметилкарбамоил )-формоксим 1-пнперидино-1-циано-О-(N-ме

-метилкарбамоил ) -формоксим

i -морфолиыо-1 -циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формоксим Г-морфолино-1 -циано-О- (N-днметилкарбамоил ) -формоксим I --дйэтиламнио-1 -циано-О- (N-димети карбамоил) -формоксим 1:ДН-н-пропиламино-1-циано-О-(Nметилкарбамоил )-формоксим 1-анилино-1-циано-О-(N-метилкарбамоил )-формоксим 1 -пиперидине-1 -циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формоксим Г-пиперазино-1-циано-О-(N-метилкарбамоил )-формоксим

Соединение

Т. пл., С

-{4-метил-г111Г1еразино)-1-циано-О (N-.метилкарбамоил)-формоксим - (4-этоксикарбонил-пинеразино) -1 циано- (М-метилкарбамоил) формоксим

(4-этоксикарбонил-пиперазино)-I1циано-О- (К-д1 метилкарбамоил) формоксим

-днметиламино-1-циано-О-(N-этнлкарбамонл ) -формоксим -диметиламино-1-циано-О-(N-изопрпнлкарбамоил )-формоксим -диметила мино-1-циано-О-(N-а ллилкарбамоил ) -формоксим -диметиламино-1-циано-О-(N-H-npoпилкарбамоил ) -формоксим -морфолино-1-циано-О-(N-этилкарбмоил ) -формоксим -диэтиламино-1-циано-О-(N-этилкарбамоил ) -формоксим -тетрагидрофуриламино-ЬцианоО- (1 -метилкарбамоил)-формоксим

Эти . соединения получают общеизвестным способом путем тщательного перемещивания и перемалывания действующих начал общей структурной формулы (I) с соответствующими наполнителями с добавлением инертных по отношению к действующим началам диспергаторов , адсорбентов и/или растворителей.

Новые действующие начала могут быть переработаны в следующие виды:

твердые формы - пылевидные препараты, 5 препараты для внесения в почву, грануляты (обволакивающие, пропиточные и гомогенные ) ;

диспергируемые в воде концентраты действующих начал - смачивающиеся порошки, пасты, эмульсии;

жидкие формы - растворы, аэрозоли.

Концентрация действующих начал в этих средствах колеблется от 0,01 до 80%. В эти средства можно примешивать другие биоцидные действующие начала или средства. Так, новые средства могут содержать, помимо указанных действующих начал общей структурной формулы I, например, другие инсектициды , фунгициды, бактерициды, фунгистатические бактериостатические или иные нематоциды для расширения спектра действия. Они, кроме того, могут содержать удобрения.

Новые действующие начала используют для дезинфекции почвы в виде твердых или 5 жидких средств. Для дезинфекции почвы особенно целесообразны такие пестициды, которые гарантируют равномерное распределение действующего начала на почвенный слой на глубину 15-25 см. Форма и вид применения зависят от рода вредителей, климата и почвенных условий.

Поскольку новые действующие начала не

фитотоксичны и не влияют отрицательно на

всхожесть семян, их можно использовать без

соблюдения интервала между последней обработкой культур и уборкой урожая, а также применять на уже имеющихся культурах. Опыты с насекомыми и пауками показаviи , что действующие начала структурной формулы (1) обладают хорошим системным инсектицидным действием и одновременно являются хорошими ИЛ(И отличными кишечными :и катализаторными ядами. Опыты в целях проверки действия были проведены с насекомыми семейств Muscidae, Stomoxidae и Culicidae, например с поллвалентно-стойкими и но,рмально-воснриимч11выми комнатными мухами (Musca domestca) жигалкой осенней, (Stomoxis calcitrans) и ко;м .ара1ми (например Aedes aegypti, Culex fatigans . Anopheles stephensis); с насекомыми семейств Curculinidae, Bruchidae, Dermestidae, Tenebrionidae и Chrysomelidae, например Sitophilus granaria, Bruchidus obtectus, Dermested vulpinus, Tenebrio molitor, Leptinotarsa decemlinae и их личинкаоди; с насекомыми семейства Pyralidae, напр:и-мер Ephestia kiihniella , а та«же Blattidae, налример тараканами (Pbyllogromia germ.), се.мейства Aphidae , например тля (Aphisfabae), далее, с насекомыми семейства Pseudococcidae, например Planococcus citri, семейства Locustidae как саранча (Locusta migratoria). Опыты с указанными насекомыми, тлей и саранчей обнаружили системное действие. Предлагаемый пестицид пригоден для борьбы с пауками и их личинками, например семейства Acarinae, Ixoidae, Aracbnidae и Argasidae. Кроме того, он обладает отличными нематоцидными :и почвофунгицидными качествами . В смесях с синертистами, 1как дмбутиловый сложный эфир янтарной кислоты, пиперонилбутоксид и другими похоже действующими вспомогательными веществами, например , оливковым и ореховым маслами, спектр действия действующих начал расширяется, в частности улучшается иясектицидное и акарицидное действие. Инсектицидное действие можно сильно повысить и .расширить спектр действия путем добавления других инсектицидов , например сложных эфиров и амидов фосфорной, Т1ИО- :и дит;иофо€форной кислот, сложных эфиров карбаминовой кислоты, галоген- углеродов и аналогов действующего вещества ДДТ, а также пиретринов и их синергистов , и приспособить к данным условиям . Системное инсектицидное действие Для контроля системного действия горшечные растения капусты, томатов и пищевых сортов бобов в горгпках с 600 см земли поливают 0,48 /о-ным действующим веществом в водной эмульсии, полученной из 0 /о-ного эмульгируемого концентрата (50 ли). По истечении 24 час наземные части растений инфицируют тест-насекомыми. На капусту сажают 10 щт. саранч1и (L. migratoria) ретьей стадии, на растение томатов 10 щт. S. citri и 10 шт. тли (Aphis fabae) на бобоое растение. В табл. 1-3 показано время, в течение оторого все особи принимают положение на пине (срок проведения опыта - три дня, температура 25-30°С). Опыты с L. migratoria -диэт11.1амино-1-Ц11ано-0-(Ы-метилкарбамоил ) -формокспм 24 48 72 24 -113опропилам1111о-1-Ц1 аио-О-(К-мстнлкарбамонл ) -формокспм -пипериднно-1-ц11ано-О- (N-метнлкарбамоил ) -формокспм -морфолино-1 -циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формоксим -метилтно-1-цнано-О-(Ы-и стилкарбадействия нет мопл)-формоксим (известен) Опыты с PS. citri Таблица 2 Время до 10и%-ного перевертыДействующее начало вания особей на спину , час -морфолино-1 -цнапо-О- (N-MeTiMкарбамопл ) -формоксим -цзопропилам11но-1-циано-О-(М-метилкарбамонл ) -формоксим -метилтио-1-циано-О-(N-метилкарбадействия нет моил) -формоксмм (известен) Опыты с Aphis fabae Таблица 3 Время до 100%-ного перевертыДействующее начало вания особей на спину , час 1-диэтилампно- -циано-О-(N-метилкарбамоил )-формоксим 1-11-пропиламмно-1-циано-О-(К-метил- j карбамоил)-формоксим| 1-изопропилам шо-1-циано-О-(К-метилкарбамоил ) -формоксим 1 -н-бутиламино-1 -циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формокснм 1-морфолино-1-циано-О-(N-диметилкарбамои .ч) -формоксим 1-морфолино-I-циано-О-(N-метилкарбамоил ) -формоксим 1-пиперидино-1-циано-О-(N-метил24 . карбамоил) -формоксим 1-метилтио-1-н,иано-О-(-кетилкарбадействия нет моил)-формоксим (известен) 7 Кишечно-инсектицидное действие Для контроля кишечного действия горшечные растения капусты « картофеля опрыскивают водной эмульсией, содержащей 0,050/0 действующего начала так, чтобы с листьев эмульсия начала капать (эмульсия получена из 10 /о-ного эмульгируемого концентрата). По истечении 1 час на картофельное растение сажают 10 личинок L. decemlinaeta третьей стадии и на капусту 5 шт. саранчи третьей стадии. После трех или восьми дней опыт повторяют на подвергщихся такому же действию растениях. В табл. 4, 5 лакаваио время нас туп лани я 100%-iHoro положения на спине (срок проведения опыта два дня, температура 25-30° С).

Опыты с L. decemlinaeta

Опыты с L. migratoria

Таблица 5

1-диэт11лам1шо-1-циано-О-(К-метилкарбамоил )-формоксим

1-ди-н-пропиламино-1-циано-0-(метилкарбамоил ) -формокспм

1-грег-бутиламино-1-циано-О-(1 метилкарбамоил ) -формоксим

1-пиперидине-1-циано-О- (N-метилкарбамоил )-формоксим

1-метилтио-1-циаио-О-(Ы-метилкарбамоил )-формоксим (известен

Опыты с PS. citri

Инфицированные этими вредителями растения томатов опрыскивают содержащей 0,025% действующего вещества водной эмульсией до капающего состояния (эмульсия получена из 10%-ного эмульгируемого концентрата ).

В табл. 7 указан срок lOOVo-иого положения на спине (Срок проведения опыта два дня, температура 25-30° С).

Таб.чипа 7

Время до 100%-ного поначало ложения на спине, час

1-дпэт1 ламино-1-циано-О- (N-метилкарбамоил ) -формоксим 1-изопропиламино-1-циано-О-(Nметилкарбамоил ) -формоксим 1-мет11лтио-1-циано-О-(N-метилкарбамоил )-формоксим (известен) Контактно-инсектицидное действие Опыты с растениями хлопчатника ( Dystercus fasciatus) Для контроля контактного действия горшечные растения хлопчатника опрыскивают о капающего состояния, содержащей 0,025% действующего начала водной эмульсией (получена из 10%-ного эмульгируемого концентрата ). Через 1 час инфицируют 10 взрослыми клопами, вредителями хлопчатника. В табл. 6 приведен срок наступления 100%-ного положения на спине (срок проведения опыта два дня, температура 25-30° С). Таблица 6 Время до 100%-ного поДействующее начало ложения на спиие, час