Изобретение относится к способу получения новых эфиров фосфорной (фосфоновой) или
тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты общей формулы XY
где RI и Rs-алкоксил; R2 и R4 - низший алкил, алкоксил или фенил; X и Y - кислород или сера.
Эти соединения обладают высокой инсектицидной и акарицидной активностью при малой
токсичности для теплокровных, что дает возможность использовать их для борьбы с
вредными пожирающими и присасывающимися насекомыми, а также в ветеринарно-медицинокой
практике против клещей. Предлагаемый способ основан на известной
реакции галогенангидридов кислот фосфора с гидразидом малеиновой кислоты и заключается
в том, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной (тиофосфоновой
) кислоты общих формул Rix ilR, Р -Hal и
где Ri, R2, Rs, R4, X и Y имеют вышеуказанные значения, Hal - атом галогена, обрабатывают
гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты, в качестве
которых можно применять практически всё обычные акцепторы, например алкоголяты и
карбонаты щелочных металлов, третичные алифатические, ароматические и гетероциклические амины.
Можно проводить реакцию в среде растворителя . Подходящими растворителями являются
углеводороды, кетоны, низкокипящие алифатические спирты и лучще всего нитрилы,
например ацетонитрил. Температура реакции варьируется в щироких
пределах, предпочтительно 30-70°С. Целевые продукты выделяют известными приема.ми. Выход 88%.
Пример.(5 Г ,ОС,Н5 Д осл Y ОСгНз
0-Р УОС.Е, Раствор 33 г (0,3 моль гидразнда малеиновой
кислоты в 150 мл ацетонитрила смешивают с 60 г (0,6 моль) триэтиламина,
затем при 40°С прикапывают 116 г (0,6 моль хлорангидрида О,О-диэтнлтиофосфорной кислоты
и выдерживают 3 час при этой температуре . После перемешивания в течение нескольких
часов при комнатной температуре отсасывают хлоргидрат триэтиламина, смешивают
фильтрат с небольшим количеством воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформный
слой высушивают, отгоняют растворитель в высоком вакууме и перегоняют продукт реакции
, выход 105 2 (84% от теории), т. пл. 78° С, «и 1,5159.
Вычислено, %: N 6,74; Р 14,92; S 15,40; мол. вес 416. С12Н22К2ОбР252
Найдено, %: N 7,21; Р 14,82, S 14,76. Аналогично получают соединения общей
формулы I, приведенные в таблице на стр. 2. Предмет изобретения
Способ получения эфиров фосфорной (фосфоновой ) или тиофосфорной (тиофосфоновой) кислоты обшей формулы
XY Й1 II/Кз /Р-о- -о Р КгR4
где RI и Rs - алкоксил; R2 и R4 - низший алкил, алкоксил или фенил; X и Y - кислород
или сера, отличающийся тем, что галогенангидриды фосфорной (фосфоновой) или тиофосфорной
(тиофосфоновой) кислоты общих формул P-Hal, Р-На1
где RI, R2, Кз, R4, X и Y имеют вышеуказанные значения, Hal - атом галогена, обрабатывают
гидразидом малеиновой кислоты в присутствии акцепторов кислоты с последующим
выделением целевого продукта известными приемами.