[1]ой смеси постепенно в течение 30 мин
обавляют 15,6 г (0,13 моль) 33%-ной оляной кислоты. После окончания одачи соляной кислоты добавляют j
,2 г (0,1 моль) толуола и в течение ,0 ч подают 80,7 г (0,13 моль) 18,6%- ого водного раствора гипохлорита
натрия (с содержанием активного хлора 110 г-ион/л). Молярное соотношение iо
толуол NaBr : NaOCl 1,0:1,3:1,3. осле окончания подачи гипохлоритй натрия реакционную смесь при заданной
температуре (35°С) перемешивают еще 3,5 ч, после чего реакцию закан- 15
чивают, органический слой отделяют от водного, промывают водой, сушат. Получают 17,2 г органического слоя.
Состав органической части, г; толуол 0,4; монобромтолуол 16,8i Выход моно-20
бромтолуола 98,7%, т.е. 15,2 г 4- бромтолуола (91,5%) и 1,6 г 2 - бром-
толуола (7,2%). При концентрации кислоты 36,5% выход продуктов не ме- няется 25
[2]П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Молярное соотношение толуол: ЫаВг КаОС1 1,0:1,151
:1,3. Получают 17,2 г органического слоя. Состав органической части, г: зо
толуол 0,5; монобромтолуол 16,7. Выход монобромтолуола на взятый толуол
[4]П РИМ е р 3. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Молярное соотношение
толуол: NaOCl : НаВг 1,0:1,0: :1,0. Получают 17,1 г органического слоя. Состав органической части, г:
толуол 1,6; бромтолуол 15,5, Выход монобромтолуола 90,0% на взятый толуол .
[5]П р и м е р 4. Реакцию бромиро- вания л -ксилола проводят аналогично
примеру 1. Получают 18,7 г органического слоя, содержащего 18,4т мо- g
нобром-М- ксилола, 0,3 г М -ксилола- Вьпсод 2-бром-АА-ксилола ни взятый АЛ -ксилол 98,3%.
[6]П р и м е р 5. Реакцию бромиро- вания п-ксилола .проводят аналогично примеру 1. Получают 18,1 г органи-
ческого слоя, содержащего 0,3 т Ц- ксилола, 17,8 г 2-бром-П-ксилола. Выход монобром-н-ксилола на взятый
п-ксилол составляет 98,6%. „
[7]П р и м е р 6. Реакцию бромиро- ,
вания о-ксилола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,6 г органического слоя, содержащего 0,3 гО35
[16]ксилола, 18,3 г монобром-0-ксилола.
Выход монобром-0-ксилола на взятый О -ксилол 98,7%.
[17]Пример 7. Реакцию бромиро-
вания этилбензола проводят аналогично примеру 1. Получают 18,6 г органического слоя, содержащего 1,4 г
бромбензола, 17,2 г монобромэтилбен- зола. Выход монобромэтилбензола на
взятый этилбензол 98,5% (13,5 г, т.е. 78,5%, 4-бромэтилбензола и 3,7 г, т.е. 20% 2-бромэтилбензола).
[18]П р и м е р 8. Реакций бромиро-. вания 1,2,4-триметш1бензола проводят
аналогично примеру 1. Получают 20 г белого кристаллического 1,2,4- триметил-5-бррмбвнзола, Т.пл. 73 С.
Выход 1,2,4-триметил-5-бромбензола на взятый 1,2,4-триме.тилбензол .
[19]П р и м е р 9. Бромирование бензола проводят аналогично примеру 1.
Получают 15,5 г органического слоя, содержащего, г: неидентифицированные
0,5; исходный бензол 0,7; бромбен- зол 14,3. Выход бромбензола на взятый бензол составляет 92,5%.
[20]Примерю. Бромирование толуола проводят аналогично примеру 1,
но в качестве бромирующего агента используют калий бромид (КВг). Молярное
соотношение толуол: КВг : NaOCl 1,0:1,3:1,3, Выход монобромтолуола
на взятый толуол 98,7%. Состав монобромтолуола , г: 4-бромтолуол 15,2
(91,5%); 2-бромтолуол 1,6 (7,2%).
[21]П р и м е р 11, Бромированиео-
ксилола проводят аналогично примеру 1, но в качестве бромирующего агента
используют калий бромид (КВг), Молярное соотношение о--ксилола}КВг :
: NaOCl 1,0:1,3:1,3. Выход моно- бром-о-ксилола на взятый о -ксилол 98,6%,
[22]П р и м е р 12. Реакцию бромиро- вания толуола проводят аналогично
примеру 1, но взамен соляной кислоты используют 0,05 моль 50%-ного водного
раствора серной кислоты. Полу- чают 17,2 г органического слоя, содержащего
0,4 г толуола, 16,8 г монобромтолуола . Выход монобромтолуола на взятый толуол 98,7% (15,2 г,
91,5%, 4-бромтолуола и 1,6 г, 7,2%, 2-бромтолуола).
[23]П р и м е р 13, Реакцию бромиро-г
вания Q-ксилола проводят аналогично примеру 1, но взамен соляной кислоты
используют 0,065 моль 15%-ного водного раствора соляной кислоты. Полу
чают 18,6 г органического слоя, со- держащего 0,3 г (1,3%) исходного о- ксилола, 18,3 г монобром-о-ксилола,
выход которого составляет 98,6%.
[24]П р-и м е р 14. Реакцию проводят
аналогично примеру 1, но соляную кислоту используют в виде 15%-ного водного раствора. Лолучают 17,2 г
органического слоя, содержащего 0,5 толуола и 16,7 г бромтолуола. Выход бромтолуола 96,8%.
[25]Пример 15. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но NaBr используют в виде 50%-ного водного
раствора и подают 0,65 моль 96,0%- ной серной кислоты. Получают 16,8 г монобромтолуола. Выход 98,7%.
[26]Пример 16. Реакцию проводят аналогично примеру 1, но NaBr используют в виде 50%-ного водного
раствора. Получают 16,8 монобром- толуола. Выход 98,7%.
[27]Физико-химические константы полученньгх монобромароматических соединений приведены в таблице.
[28]Пример 17. Реакцию бромиро- вания толуола проводят аналогично i примеру 1, но подачу 80,7 г
(0,13 моль) гипохлорита натрия осуществляют в течение 2ч. После этого реакционную смесь перемешивают еще
5 ч. Вьщеляют 17,3 г органического слоя. После перегонки получают 0-,3 г
толуола, 15,2 г 4-бромтолуола (91,5% и 1,65 г 2-бромтолуола (7,4%). Выход
моиобромтолуола 98,9% на исходной толуол.
[29]При мер 18. Реакцию бронирования
толуола проводят аналогично примеру 1. Подачу 80,7 г гипохлорита натрия осуществляют в течение
4 ч после чего реакционную смесь перемешивают еще 3ч. Выделяют 17,3 г
органического слоя. После перегонки получают 0,25 г толуола, 15,4 г 4-
бромтолуола (92,7%) и 1,55 г (6,8%) 2-бромтолуола.
[30]В сравнении с известным способом выходы целевых продуктов повышаются от 10 (монобром-о-ксилол) до 14-20%
(бромтолуол, другие - бромксилолы). Исключение высокотоксичного и летучего бромистого водорода позволяет
упростить технологию процесса.
[33]Способ получения бромбензола нли алкилбромбензола общей формулы
[35]где R,- метил при , водород или R,R2- метил при водород, или R, метил при R-i.R4- водород,
или метил при ,- водород,
[36]или R,- этил при , водород, ,или R, метил при RS водород,
путем обработки соответствующего ароматического углеводорода бро-
мирующим агентом в присутствии гипохлорита натрия в кислой среде при 20-40 С, отличающийся тем,
что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии,
в качестве бромирующего агента используют бромид натрия или калия,
взятый в молярном соотношении к углеводороду и гйпохлориту натрия, равном
1-1,3:1:1-1,3, процесс ведут в присутствии 15-36,5%-ной водной Соляной
кислоты при молярном соотношении кислоты к углеводороду 1-1,3:1 или в присутствии 15-96%-ной серной
кислоты при молярном соотношении кислоты к углеводороду 0,5-0,65:1, причем
подачу водного раствора гипохлорита натрия осуществляют постепенно в течение 2-4 ч, после чего реак-
ционную смесь выдерживают в течение 3-5 ч.
[37]Монобромбензол Монобромтолуол
[38]156 156 i 1.5017 1 5015
181-185 181,5-: 1,5580 1,5.580 1,3972 1,3970
[40]
