Способ качественного определения первичных аминов

Образующийся монозамещенный амид растворяется в спиртовой щелочи с сине-фиолетовой окраской.

Способ позволит сократить время проведения анализа и повысить точность определения.

Методика проведения реакции заключается в следующем.

В пробирку помещают пробу вещества, несколько кристалликов (обычно 0.5 г) хлорангидрида (/) и карбоната калия (если амин присутствует в виде соли, то несколько крупинок сухого едкого натра), наливают диоксан и содержимое пробирки кипятят в течение 30 сек. Раствор при этом окрашивается в ярко-желтый цвет. К раствору прибавляют несколько капель 5%-него водкого раствора едкого натра и несколько капель этилового спирта. Появление сине-фиолетовой окраски указывает .на присутствие первичного амина. Первичные алифатические, аралкил- и карбоциклические амины с хлорангидридом (I) реагируют легко, при подщелачивании образуется интенсивная сине-фиолетовая окраска. Реакции не мешают гидроксильные и карбонильные группы. Положительную реакцию дают также диамины, амины с длинной алифатической цепью и алициклические. амины.

При реакции с аминокислотами кроме карбоната калия надо прибавлять несколько капель дистиллированной воды. Реакция положительна со многими аминокислотами (гликоколем, валином, норвалином, лейцином, нсрлейцином, изолейцином, серином, р-фенилаланином, тирозином , гистидином, триптофаном, р-аланином, метионином). Хорошо реагируют одноосновные диаминокислоты, но характерной окраски не дают двухосновные аминокислоты.

Чувствительность реакции для большинства аминов весьма постоянна , предельная концентрация - (около) 0,0002 молярный раствор.

Увеличение времени нагревания свыше 30 сек не понижает предельной концентрации. При определении аминов, с концентрацией близкой к предельной, рекомендуется употреблять 0,2 мг хлорангидрида (I).

В случае исследования ароматических аминов чувствительность в значительной мере зависит от времени нагревания.

Реакция положительна с анилином, фенилендиаминами, толуидинами , ксилидинами, бензидином, анизидинами и фенетидинами.

Галоид или свободная гидроксильная группа в сртоположении сильно мешают реакции. Также мешают реакции карбокси-, сульфо-, нитрои азогруппы.

Со вторичными и третичными аминами реакция всегда отрицательна .

Предлагаемый способ качественного определения первичных аминов может применяться в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности для быстрого обнаружения первичных аминов н выявления их в присутствии вторичных и третичных аминов.

Предмет изобретения

Способ качественного определения первичных аминов с помощью селективного реагента, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повыщения точности определения, в качестве селективного реагента используют хлсрангидрид , 3(СО),6,5(СО)-дибензоиленпиридил-4 нафтойной-1 кислоты.

-3-№ 143030

Имеется мало надежных цветных реакций, которые позволили бы быстро отличить первичную аминогруппу. Особенно мало хороших цветных реакций для определения алифатических аминов.

Г1редложено несколько реакций с галогенированными хинонами, например с хлоранилом и 2, 3-дихлорнафтохиноном. В первом случае цветные реакции дают как первичные, так и вторичные и третичные амины, причем различие окраски в случае первичных и рторичных аминов не является очень резким. Во втором случае нафтохинон в основном используется для получения производных первичных и вторичных аминов с характерной окраской и точкой плавления.

Удобным и общим реактивом для открытия первичных ароматических алифатических аминов является биндон.

р-нафтохинон-4-сульфокислота дает цветную реакцию как с первичными , так и вторичными аминами.

Для алифатических и некоторых ароматических аминов предложена реакция N-йодсукцинимидом. Весьма чувствительна реакция первичных алифатических аминов с п-нитрофенилдиазохлоридом. Однако неудобно то, что реактив может быть сохранен лишь в течение 3 часов и реакция сложна и продолжительна.

Реакция о-диацетилбензола положительна с алифатическими и ароматическими амина 4и, однако она довольно длительная.

Предлагаемый способ качественного опредедения первичных аминов отличается тем, что в качестве селективного реагента используют хлорангидрид , З(СО), 6, 5(СО)-дибензоиленпиридил-4 нафтойной-1 кислоты (I), который с первичными аминами образует монозамешенный амид (II) по схеме: