Уксусный альдегид получают путем пронускания
паров этилового спирта над катализаторами металлами и пх окпслами;
уксусЕО-этилоБый эфир являбтся результатом взаимодействия паров ацетальдегида
и воды при пропускании их при температуре в 300° над медью, служащею катализатором
. Еетоны и, в частности, ацетон получают из вторичных сииртов действием
на них водяного нара в присутствии катализаторов . -Предлагаемый способ получения ацетона
заключается в обработке этилового алкоголя или уксусного альдегида, или
сложных эфиров этилового, а также метилового алкоголя водяным паром при высоких
температурах, лежащих в пределах между 250-650°, в присутствии катализаторов
, в качестве каковых применяются кислородные соединения металлов, как-то
окиси железа, марганца, меди, углекислая медь, или же самые металглы, напр, железо,
а также железо-содержащие минералы. Действие катализаторов может быть активировано
присутствием вспомогательных веществ , как-то углекислого кальция, окиси
кальция, окиси магния, и т. п., а равным образом благоприятно действует на ход
реакции ведение процесса в реакционных сосудах, изготовленных из каталитического
материала. Ведение процесса иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Ржавые железные опилки были введены в раствор уксусно-кислого
кальция, раствор подвергают выпариванию , а полученный нродукт прокаливанию.
Через кварцевую трубу, содержащую этот катализатор и нагретую до 490°, пропускают
пар уксусного альдегида и водяной пар в пропорции, соответствующей Ю /о-му
раствору (по весу) уксуснокислого а.1ьл:егида , а затем продукт реакции подвергают
конденсации. Выход ацетона составляет 91°j теоретического (в расчете на нримененный
уксусный альдегид). Пример 2. Катализатор приготовляют
таким же образом, как описано в примере 1. Через железную трубу, содержащую
этот ката тизатор и нагретую до 500°, пропускают пары этилового алкоголя и
воды в пропорции, соответствующей Ю /о-му раствору (по весу) этилового алкоголя, после
чего эти пары подвергают конденсации. Выход ацетона составляет 80,57о теоретического
(в расчете на примененный этиловый алкоголь). При получении ацетона из сложных
эфиров-уксусно-этилоБОго или уксусно-метилового , эфиры эти в присутствии вышеуказанных
катализаторов приводят при температуре в 510° во взаимодействие с,
водяным паром. При этом особенно пригодными оказываются смешанные катализаторы:
с одной стороны кислородные соединения тяжелых металлов, а с другой-
щелочноземельных мет аллов; благоприятное влияние оказывает при этом распределение
таких катализаторов на поддержках, напр., на пемзе. Пример 3. Катализатор приготовляют
таким же способом, как описано в примере 1. Через железную трубу, содержащую
этот катализатор и нагретую до 510°, пропускают пары одинаковых весовых частей
уксусноэтилового эфира и воды, а затем подвергают конденсадии. Выход ацетона
составит бб/о теоретического (в расчете на примененный уксусноэтиловый эфир, по реакционной схеме: СНз + HjO - СН,СОСНз + СО, + + 2Н,). Пример 4. Куски немзы вводят в раствор
уксуснокислого кальция раствор подвергают выпариванию при перемешивании,
а продукт нагревают до 500°. Через кварцевую трубу, содержащую этот катализатор
и нагретую до 540°, пропускают пары уксуспометилового эфира и воды в пропорции
, соответствующей р°-му (по весу) раствору уксуснометилового эфира, а затем
подвергают конденсации; Выход ацетона составит 9 /о теоретического в расчете
на употребленный уксуснометиловый эфир. Вместе с тем конденсат содержит ме,тиловый
алкоголь в почти количественном выходе . Произведенные при работе по этому
способу опыты показали, что на ацетон могут быть перерабатываемы не только
вышеуказанные вещества, в отдельности, но и смеси этих веществ, напр., этилового
алкоголя, уксусного альдегида, уксусной кислоты и уксусноэтилового эфира, что
представляет известное значение для техники , имеющей, в большинстве случаев,
дело со смесями вышеуказанных соединений . Действие истощенного или ослабленного
катализатора возможно активировать посредством обработки их кислородом, или
кислород содержащими газовыми смесями при высокой до 500° температуре; если
исходным материалом служит ацетальдегид, то регенерация катализатора происходит
и при действии одного водяного пара, наконец, ту же регенерацию катализатора
возможно осуществлять, не прерывая хода процесса, путем введения небольших количеств
кислорода, или кислород содержащей газовой смеси. Предмет патента.
L Способ получения ацетона из этилового сЦирта, уксусного альдегида или
уксусноэтилового эфира, отличающейся тем, что названные вещества или смеси их
приводят во взаимодействие с избытком водяного пара при температуре 250°-650°
в присутствии следующих катализаторов: окисных соединений железа или окисленного
с поверхности железа, либо смеси их с окисями, карбонатами или солями opfaнических
кислот кальция или магния. 2.Прием вынолнения способа согласно
п. 1, отличающийся тем, что исходные вещества применяют в смеси с .уксусной
кислотой или метиловым спиртом ила уксуснометиловым эфиром.
3.Прием выполнения способа, согласно п. 1 и 2, отличающийся тем, что, с целью
регенерирования катализатора, в реакционное пространство вводят через короткие
промежутки времени кислород или содержащие кислород газы или, если исходным
материалом является ацетальдегид, - один водяной пар, либо кислород, или кислород
содержащие газы вводят непрерывно небольшими количествами во время процесса.