(S)-ЭНАНТИОМЕР ИЛИ РАЦЕМАТ ПРОИЗВОДНОГО 2-ХЛОР -5- (2-ХЛОР -4-ТРИФТОРМЕТИЛФЕНОКСИ)БЕНЗОАТА, ОБЛАДАЮЩИЙ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Использование: в качестве вещества, обладающего гербицидной активностью. Сущность изобретения: продукт ф-лы 2-Cl-4-CF₃-C₆H₃-O-4-Cl-3-(COOCH(CH₃ )COOR)C₆H₃, где R-метил или этил в форме (S)- или (RS)-знантиомера. Реагент 1: алкиллактат. Реагент 2:2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорид. 3 табл.

(S)-энантиомер или рацемат производного 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата общей формулы

где R метил или этил,
обладающий гербицидной активностью.

Изобретение относится к обладающим гербицидной активностью новым (S)- и (RS)-1^' -алкоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоатам общей формулы (I)
F₃C O (I) в которой R означает метил или этил. Эти соединения ранее не были описаны в литературе и могут применяться в сельском хозяйстве.

Предметом изобретения являются следующие четыре соединения:
(S)-1^'-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 1);
(RS)-1^'-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 2);
(S)-1^'-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 3);
(RS)-1^' -этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение 4).

Замещенные производные дифенилового эфира общей формулы (IV)
F₃CO (IV) в которой A означает атом галогена или циано-группу;
Х атом водорода или галогена;
Y предпочтительно атом водорода или галогена;
Z атом кислорода или серы;
R предпочтительно C_1-3-алкилен, замещенный С_1-4-алкилом;
R₁ предпочтительно С_1-10-алкил [1]
Хотя соединения общей формулы (I) в соответствии с настоящей заявкой подпадает под общую формулу (IV) [1] лишь одно соединение, а именно (RS)-1^I-этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат. Ни (S)-энантиомеры, ни рацематы соединений в соответствии с изобретением, ни их физические, химические и гербицидные свойства, ни их получение не описаны в этом патенте. Следовательно, эти соединения не были получены ранее и поэтому они являются новыми.

Известно, что существует постоянная потребность в новых соединениях, способных тормозить рост нежелательной растительности. Основная задача научных исследований сводится к разработке способа селективного торможения развития сорняков наиболее распространенных культур, таких как пшеница, кукуруза, рис, соя или хлопчатник, поскольку неконтролируемый рост сорняков приводит к существенному снижению урожайности, в результате чего падают доходы фермеров и возрастают расходы потребителей.

В ходе исследований в области защиты растений было установлено, что соединения в соответствии с изобретением обладают значительно более высокой гербицидной активностью и селективностью по сравнению с аналогичными известными соединениями. Для сравнения использовались аналогичные по строению (RS)-1^'-этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение A) и выпускаемый в промышленном масштабе (RS)-1'-этоксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2- нитробензоат (соединение B) [2] а также R-антиподы соединений в соответствии с изобретением, а именно (R)-1'-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение С) и (R)-1^'-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоат (соединение D).

В ходе исследований было установлено, что по гербицидной активности (доза, при которой гербицидный эффект превышает 90%) четыре соединения в соответствии с изобретением, т. е. соединения 1-4, в 3-10 раз превосходят соединения A,B,C и D (см. табл.1), а их пороговые расходы по селективности в 2-4 раза выше соответствующих значений для соединений A,B,C и D (см. табл. 2). Для соединений A,B,C и D дозы, при которых гербицидная активность превышает 90% (табл.1), и пороговые расходы по селективности относительно отдельных сорняков и культурных растений (табл.2) близки между собой. Названия и условные обозначения сорняков (a-h) и культурных растений (c-e) приведены в примере 12.

Предлагаемые пороговые расходы по селективности для соединений A,B,C и D близки по величинам к дозам, при которых гербицидная эффективность превышает 90% вследствие чего гербицидное действие этих соединений на сорняки в присутствии культурных растений становится весьма проблематичным. Значительно более высокая эффективность соединений 1-4, замещенных хлором в 2-положении, по сравнению с соединениями, замещенными нитро-группой, является удивительной и неожиданной для специалистов в данной области.

Данные результатов биологических испытаний соединений в соответствии с изобретением свидетельствуют о значительном прогрессе в данной области в том плане, что дозы (г/га), при которых гербицидная активность превышает 90% в случае (RS)-изомера в 1,5-3, а в случае (R)-антипода в 3-10 раз выше, чем при использовании (S)-антипода.

Было обнаружено, что дозы, при которых гербицидная активность превосходит 90% для (R)-антиподов близки к пороговому расходу по селективности. Поэтому (R)-антиподы нельзя использовать в качестве гербицидов при обработке культурных растений.

На основании данных по гербицидной активности и селективности соединений 1,2,3 и 4 в соответствии с изобретением (в особенности с учетом гербицидного поведения соединений A, B,C и D) можно сделать вывод, что их исключительно высокие гербицидная активность и селективность, а также высокие возможности их использования, обусловленные сочетанием указанных характеристик, что является совершенно неожиданным для специалистов в данной области, присущи лишь этим соединениям и не характерны для соединений аналогичного строения.

Соединения общей формулы (I), у которых R означает метил или этил, могут быть получены известными способами, например, путем а) взаимодействия (S)-энантиомера или рацемата эфира молочной кислоты общей формулы (II)
HO--O-R (II) в которой R означает метил или этил с, по меньшей мере, стехиометрическим количеством галоида, галоидангидрида, предпочтительно хлорангидрида 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоила, желательно в присутствии кислотосвязывающего средства, или
b) взаимодействия (S)-энантиомера или рацемата алкил-2-галоидпропионата общей формулы (III)
Hal--O-R (III) в которой R означает метил или этил, а Hal-атом хлора или брома, с 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислотой, предпочтительно в присутствии аза-соединения, например, 1,5-диазабицикло[5.4.0]ундек-5-ена (DBU).

Для проведения указанных реакций можно использовать любой инертный растворитель. Подходящими растворителями являются, в частности, пентан, гексан, гептан, циклогексан, петролейный эфир, газолин, лигроин, бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол, с-дихлорбензол, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, этиленгликоль, диметиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, ацетон, метилизобутилкетон, метилацетат, этилацетат, ацетонитрил, пропионитрил, диметилформамид (ДМФ), N-метилпирролидон, диметилсульфоксид (ДМСО), тетраметиленсульфон или триамид гексаметилфосфорной кислоты. В качестве кислотосвязывающих агентов могут использоваться гидроксиды, гидрокарбонаты, карбонаты и алкоксиды щелочных металлов, а также алифатические, ароматические или гетероциклические амины.

По предпочтительному варианту осуществления изобретения реакцию проводят беря исходные соединения примерно в эквимолекулярных количествах, в интервале температур от 20^оС до температуры кипения реакционной смеси. Предпочтительно раствор 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислоты или ее хлорангидрида добавляют порциями при температуре 20- + 35^оС и после окончания добавления реакционную смесь кипятят с обратным холодильником при перемешивании до окончания протекания реакции. После охлаждения раствор промывают разбавленной кислотой, затем разбавленным основанием и наконец водой, и фазы разделяют. Целевой продукт может быть получен любым известным способом, например путем отгонки растворителя.

Промежуточные продукты, используемые для синтеза соединений общей формулы (I), являются известными соединениями. Некоторые из них получаются в промышленном масштабе.

2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойная кислота и ее хлорангидрид могут быть получены по известному способу. (RS)- и (S)-молочная кислоты, их метиловые и этиловые эфиры, а также метил- и этил-(RS)-2-галоидпропионаты выпускаются промышленностью.

Предлагаемые в соответствии с изобретением новые соединения могут входить в композиции, использующиеся для пред- или послевсходовой обработки. Расход активного компонента может варьироваться в зависимости от качества почвы, метеорологических условий, вида сорняков и др. факторов в пределах 10-500, предпочтительно 15-50 г/га. Расход жидкости для опрыскивания может составлять 50-1000, предпочтительно 50-500 л/га.

П р и м е р 1. Получение (S)-1'-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 1).

В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 23,2 г (0,2229 моль) метил-(S)-лактата ([ α_D²⁰ 8,97^о (чистого)), 18,1 мл (0,2229 моль) пиридина и 100 мл безводного бензола. Смесь охлаждали до 10^оС и добавляли к ней по каплям при перемешивании раствор 82,25 г (0,2229 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорида в 100 мл бензола.

Реакция протекает с выделением большого количества тепла, и поэтому добавление необходимо осуществлять с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси оставалась (при внешнем охлаждении) в пределах 10-20^оС. После окончания добавления суспензию перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, после чего дважды промывали 3%-ной соляной кислотой порциями по 100 мл, затем 100 мл 3%-ного раствора гидрокарбоната натрия и наконец 100 мл воды. Бензольный слой высушивали над безводным сульфатом магния, после чего бензол отгоняли в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, в результате чего получали целевое соединение в виде маслянистой жидкости в количестве 73,3 г (75,2%).

Мол.м. 436,9.

Цвет и форма: бледно-желтая маслянистая жидкость.

[ α_D²⁰ + 14,16^o (c 3,39, бензол).

n_D²⁰ 1,5310.

Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты:
m/e (r.i.) 436 (230) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)COOCH(CH₃)COOCH₃
333 (1000) F₃(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)CO
¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ 1,53 (д, 3Н), 3,70 (с, 3Н), 5,27 (кв, 1Н), 6,88-7,68 м.д. (комплекс. м. 6Н).

¹³С-ЯМР (CDCl₃): δ 155,0 (с, С-1), 132,8 (с, С-2), 128,5 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв.³J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,8 (с, С-6), 122,45 (кв. J (FC) 238 Гц, CF3), 154,2 (с, С-1^') 122,0 (с, С-2^'), 131 (с, С-3^'), 129,5 (c, C-4^'), 126,1 (c, C-6^'), 123,1 (c, C-6^'), 170,8 (c, OOCH), 164,0 (c, OOCH₃), 52,5 (c, OH₃) 16,9 (c, CH₃), 70,0 м.д. (с, СН).

П р и м е р 2. Получение (RS)-1^'-метоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 2).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 20 г (0,1921 моль) метил-(RS)-лактата, 21,3 г (0,2113 моль) триэтиламина и 100 мл безводного толуола. После охлаждения реакционной смеси до 0-10^оС к ней при перемешивании добавляли по каплям раствор 70,9 г (0,1921 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоилхлорида в 100 мл толуола. После окончания добавления суспензию перемешивали при 20-30^оС в течение 3 ч и затем последовательно дважды промывали 3% -ным раствором соляной кислоты (порциями по 100 мл), насыщенным раствором хлорида натрия, 100 мл 3%-ного раствора гидрокарбоната натрия, насыщенного хлоридом натрия, и наконец водой. После высушивания толуольного раствора над безводным сульфатом натрия толуол отгоняли в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, получая в результате целевое соединение в виде маслянистой жидкости светло-желтого цвета в количестве 80,2 г (95,6%).

Мол.м. 436,9.

Цвет и форма: светло-желтая маслянистая жидкость.

n_D²⁰ 1,5305.

Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты:
m/e: (r. i. ) 436 (230) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)COOCH(CH₃)COOCH₃ 333 (1000) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆ H₃(Cl)CO.

¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ 1,53 (д, 3Н), 3,70 (с, 3Н), 5,27 (кв, 1Н), 6,68 м.д. (компл. м, 6Н).

¹³С-ЯМР (CDCl₃): δ 155,0 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,5 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,8 (с, С-6), 122,45 (кв, J (FC) 238 Гц, CF₃ ) 154,2 (с, С-1^'), 122,0 (c, C-2^'), 131 (c, C-3^'), 129,5 (c, C-4), 126,1 (c, C-5'), 123,1 (c, C-6^'), 170,8 (c, OOCH), 164,0 (c, OOCH₃), 52,5 (c, OH₃), 16,9 (c, CH₃), 70,0 м.д. (с, СН).

П р и м е р 3. Получение (S)-1^' -этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 3).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 48, 3 мл (0,426 моль) этил-(S)-лактата ([ α_D²⁰ 12^о, чистый), 150 мл бензола и 34,5 мл (0,426 моль) пиридина. После охлаждения гомогенного раствора до 10^о С к нему добавляли по каплям и поддерживая за счет внешнего охлаждения температуру реакционной смеси, равной 10-20^оС, раствор 157,2 г (0,426 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоилхлорида в 300 мл бензола. После перемешивания реакционной смеси в течение еще 12 ч при 20-30^оС к суспензии добавляли 200 мл 30%-ной соляной кислоты и после непродолжительного перемешивания отделяли бензольный слой. После последовательной промывки органической фазы два раза 3%-ной соляной кислотой порциями по 200 мл, 200 мл 3%-ного раствора карбоната натрия и два раза водой порциями по 200 мл бензольный слой высушивали над сульфатом магния.

Большую часть растворителя отгоняли при атмосферном давлении, а остаток в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. В результате получали 175 г (91,1%) целевого соединения в виде маслянистой жидкости желтого цвета.

Мол.м. 450,9.

Цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета.

[ α_D²⁰ + 12,72^о (с, 5,975, бензол).

n_D²⁰ 1,5267.

Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты:
m/e (r. i. ) 450 (270) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)COOCH(CH₃)COOC₂H₅ 333 (1000)
F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)CO
270 (100) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃
¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ 1,17 (тр, 3Н), 1,51 (д, 3Н), 4,13 (кв, 2Н), 5,20 (кв, 1Н), 6,87-7,65 м.д. (компл.м, 6Н).

¹³С-ЯМР (CDCl₃): δ 154,3 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,4 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125,5 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,9 (с, С-6), 122,4 (кв, J (FC) 238 Гц, CF3), 154,3 (c, C-1'), 122,0 (c, C-2^'), 131,2 (c, C-3^'), 129,4 (c, C-4^'), 126,1 (c, C-5^'), 123,1 (c, C-6^'), 170,3 (c, OOCH), 164,0 (c, OOCH₂CH₃), 61,6 (c, OCH₂), 14,1 (c, CHH₃), 16,9 (c, CH₃), 70,1 м.д. (С, СН).

П р и м е р 4. Получение (RS)-1^'-этоксикарбонилэтил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение 4).

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, загружали 60 г (0,1709 моль) 2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензойной кислоты, 250 мл бензола, 28,1 г DBU (0,1709 моль, 93% -ный продукт) и 22,1 мл (0,1709 моль) этил-2-бромпропионата. Реакционную смесь нагревали до кипения и кипятили в течение 14 ч с обратным холодильником. После охлаждения реакционную смесь последовательно промывали 50 мл 3% -ной соляной кислоты, 50 мл 3%-ного раствора гидроксида натрия и дважды водой (порциями по 50 мл). После высушивания органической фазы над сульфатом магния растворитель отгоняли вначале при атмосферном, а затем при пониженном давлении. В результате получали 75,4 г (87,6%) целевого соединения в виде маслянистой жидкости желтого цвета.

Мол.м. 450,9
Цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета.

n_D²⁰ 1,5261.

Масс-спектр полученного продукта имел следующие характеристические фрагменты:
m/e (r. i. ) 450 (270) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃(Cl)COOCH(CH₃)COOC₂H₅ 333 (1000)
F₃C(Cl)C₆H₃OC₆ H₃(Cl)CO
270 (100) F₃C(Cl)C₆H₃OC₆H₃
¹Н-ЯМР (CDCl₃): δ 1,17 (т, 3Н), 1,51 (д, 3Н), 4,13 (кв, 2Н), 5,20 (кв, 1Н), 6,87-7,65 м.д. (компл.м. 6Н).

¹³С-ЯМР (CDCl³): δ 154,3 (c, C-1), 132,8 (c, C-2), 128,4 (кв,³J (FCCC) 3,6 Гц, С-3), 125, 5 (кв, J³ (FCCC) 3,6 Гц, С-5), 119,9 (с, С-6), 122,4 (кв, J (FC) 238 Гц, CF₃), 154,3 (с, C-1^'), 122,0 (c, C-2^'), 131,2 (c, C-3^'), 129,4 (c, C-4'), 126,1 (c, C-5'), 123,1 (c, C-6^'), 170,3 (c, OOCH), 164,0 (c, OOCH₂CH₃), 61,6 (c, OCH₂), 14,1 (c, CHH₃), 16,9 (c, CH₃), 70,1 м.д. (с, СН).

П р и м е р 5. Получение (R)-1^' -(метоксикарбонил)этил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-бензоат а (соединение С).

Указанное соединение получали таким же образом, как и в примере 1, используя вместо метил-(S)-лактата метил-(R)-лактат. Выход: 91,3% мол.м. 436,9, цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета, [ α^D₂₀ 14,27^о (с 3,39, бензол), n_D²⁰1,5310.

Характеристические фрагменты масс-спектра полученного продукта и характеристики¹Н- и¹³С-ЯМР-спектров такие же, как и у (S)-энантиомера в соответствии с примером 1.

П р и м е р 6. Получение (R)-1^'-(этоксикарбонил)этил-2-хлор-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)бензоата (соединение D).

Указанное соединение получали таким же образом, как в примере 3, используя вместо этил-(S)-лактата этил-(R)-лактат. Выход: 89% молекулярный вес: 450,9; цвет и форма: маслянистая жидкость желтого цвета; [ α_D²⁰ 13,97^о (с 4,08, бензол); n_D²⁰1,5382.

Характеристические фрагменты масс-спектра полученного продукта и характеристики¹Н и¹³С-ЯМР-спектров такие же, как и у (S)-энантиомера в примере 3.

П р и м е р 7. а) Получение концентрата эмульсии 20 ЕС), мас. Соединение 2 20 2-Этоксиэтанол 10 Циклогексанон 35 Эмульсоген EL 360 (1) 7 Тензиофикс CD (2) 3 Ксилол 25
(1): этоксилированное касторовое масло,
(2): этоксилированный спирт кокосового ореха.

Эмульсоген EL 360 и тензиофикс CD 5 растворяли в смеси 2-этоксиэтанола, циклогексанола и ксилола, затем вводили в систему активный компонент (соединение 2) и раствор перемешивали в течение 2 ч.

b) Получение концентрата эмульсии (35 ЕС), мас. Соединение 3 35 Циклогексанон 10 Тензиофикс CG 21 (1) 2 Тензиофикс B 7453 (2) 8 Ксилол 45
(1): смесь этоксилированного жирного спирта, этоксилированного нонилфенола и их фосфатов;
(2): раствор додецилбензолсульфоната кальция, этоксилированного нонилфенола и этоксилированного и пропоксилированного нонилфенола в н-бутаноле.

Процесс проводили как в примере 7а).

Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие в качестве активного компонента другие соединения в соответствии с изобретением.

П р и м е р 8. Получение микрогранулятор, мас. Соединение 4 0,1 Циклогексанон 5,0 Бентонит 94,9
Раствор активного компонента (соединение 4) в циклогексаноне напыляли на предварительно измельченный до размера частиц 50 мкм бентонит и помещали обработанный таким образом материал во вращающийся барабан. Перемешивание продолжали в течение часа. За это время циклогексанон испарялся.

Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие в качестве активного вещества другие соединения в соответствии с изобретением.

П р и м е р 9. Получение диспергирующегося в воде гранулята (WG), мас. Соединение 1 50 Caв-O-Sil N 5 (1) 5 Атлокс 4862 (2) 3 Полифон 0 (3) 6 Геропен 1N (4) 5 Каолин 31
(1) аморфный диоксид кремния,
(2) продукт конденсации нафталинсульфоната и формальдегида,
(3) связующее (лигнинсульфонат натрия),
(4) изопропилнафталинсульфонат.

В ступке смешивают активный компонент, аморфный диоксид кремния, диспергатор атлокс 4862, смачиватель геропон 1 и каолин. Смесь измельчают таким образом, чтобы содержание частиц с диаметром более 44 мкм не превышало 0,5% Приготовленный порошок смешивают в смесителе с водным раствором связующего полифона 0 и получают в экструдере гранулы диаметром 1 мм, которые высушивают в потоке воздуха.

Аналогичным образом могут быть получены композиции, содержащие другие соединения.

П р и м е р 10. Биологические (гербицидные) испытания.

Настоящий пример иллюстрирует гербицидную активность и селективность четырех соединений в соответствии с изобретением, которые сравниваются с соответствующими величинами аналогичных по строению (RS)-1^' -этоксикарбонилэтил-2-бром-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси) бензоата (соединение А) и выпускаемого промышленностью (RS)-1^' -этоксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2- нитробензоата (соединение B).

В зависимости от вида растений 20-60 семян высевали в пластиковые горшочки на глубину 0,5 см, почву при необходимости опрыскивали водой и горшочки выдерживали при оптимальных температуре и освещении. После появления у сорняков 2-4 или у культурных растений 3-6 листьев их опрыскивали испытуемой композицией при расходе активного компонента 5, 15, 45, 135, 405 или 1215 г/га. Оценку результатов проводили на 10 день после обработки, для чего определяли процент погибших растений (L. Banki: Bioassay of Pesticides in the Laboratory, Akademiai Kiado, Budapest, Hungary, 1978) и из полученных данных с помощью пробит анализа (D.J. Finney: Probit Analysis, Cambridge, University Press, 2-е изд.) рассчитывали дозу, необходимую для уничтожения более 90% растений. Одновременно определяли селективные пороговые значения относительно культурных растений, т.е. максимальные дозы, не оказывающие вредного воздействия на культурные растения. Полученные результаты приведены в табл.1 и 2.

В табл.1 и 2 используются следующие сокращения:
a) ширица запрокинутая;
b) паслен черный;
c) портулак огородный;
d) ромашка непахнущая;
е) дурман вонючий;
f) марь;
g) рис;
h) пшеница озимая;
i) ячмень обыкновенный;
j) соя.

П р и м е р 11. Полевые испытания.

Опыты проводились с использованием соединений 1,2,3 и 4 в соответствии с изобретением и сравнительных соединений A,B,C и D на озимой пшенице сорта Aurora на делянках площадью 20 м². Каждый опыт повторяли по 4 раза. Соединения, испытывавшиеся в этих опытах, использовались в виде композиций, полученных в примере 7а. На делянках, на которых проводились опыты, были обнаружены следующие сорняки: Anthemig arvensis, Convolvulus arvensis, Matricaria inodora, Veronica hederifolia и Stellaria media. Опрыскивание осуществляли 23 марта, когда Stellaria media начинала цвести, а другие сорняки достигали в высоту максимум 10 см. Оценку гербицидной активности проводили в конце третьей недели после опрыскивания L. Banki: Bioassay of Pesticides in the Laboratory, Academiai Kiado, Budapest, Hungary 1978). За исключением Stellaria media процент гибели всех остальных сорняков во всех опытах составлял 100% В отношении Stellaria media имело место сильное различие в гербицидной активности соединений в соответствии с изобретением и сравнительных соединений. Соединения в соответствии с изобретением оказывали сильное гербицидное действие на Stellaria media, тогда как сравнительные соединения не проявляли по отношению к ней никакой активности.

Зарастание делянок, обработанных сравнительными соединениями в количестве 50 г/га, Stellaria media достигало 50% Соединения в соответствии с изобретением значительно отличались от сравнительных соединений и по фитотоксичности по отношению к озимой пшенице.

Данные, полученные в опытах на озимой пшенице и Stellaria media, представлены в табл.3.