ФТОРЭЛАСТОМЕРЫ

1. Вулканизуемые фторэластомеры, получаемые полимеризацией следующих мономеров: a) С₂-С₈ гидрированных фторолефинов, таких как винилфторид (VF), винилиденфторид (VDF), трифторэтилен, перфторалкилэтилены CH₂=CH-R2f, где R2f является C₁-C₆ перфторалкилом; b) фторвиниловых эфиров общей формулы

CFX=CXOCF₂OR (I),

где R имеет следующие значения: C₂-C₆ линейный или разветвленный (пер)фторалкил, С₅-С₆ циклический (пер)фторалкил, С₂-С₆ линейный или разветвленный (пер)фтороксиалкил, содержащий от одного до трех атомов кислорода;

Х=F, Н;

с) бис-олефинов, имеющих общую формулу

RI1RI2C=CRI3-Z-CRI4=CRI5RI6 (IA),

где RI1, RI 2, RI3, R I4, RI5, RI6 одинаковые или отличные друг от друга и являются Н или C₁-C₅ алкилом;

Z является радикалом C₁-C₁₈ линейного или разветвленного алкилена или C₄-C₁₈ циклоалкилена, необязательно содержащим атомы кислорода, предпочтительно, по крайней мере частично, фторированным, или радикалом (пер)фторполиоксиалкилена;

d) необязательно одного или более фторированных олефиновых сомономеров, выбранных из (пер)фторалкилвиниловых эфиров (PAVE) CF₂=CFOR2f, где R2f является C₁-C₆ (пер)фторалкилом, например трифторметилом, гептафторпропилом; перфтороксиалкилвиниловых эфиров CF₂=CFOX^a, где X^aявляется C₁-C₁₂ алкилом или C₁-C₁₂ оксиалкилом или C₁-C₁₂ (пер)фтороксиалкилом, имеющим одну или более эфирных групп, например перфтор-2-пропоксипропил; e) необязательно C₂-C₈ перфторолефинов, таких как тетрафторэтилен (TFE), гексафторпропен (HFP) и/или хлортрифторэтилен (CTFE); f) необязательно одного или более С₂-С₈ нефторированных олефиновых сомономеров, таких как например этилен, пропилен, изобутен; где указанные фторэластомеры содержат атомы йода и/или брома в цепи и/или в концевых группах цепи, где указанные атомы галогена образуются из сомономеров с "вулканизуемыми участками" и/или из агентов передачи цепи, используемых в полимеризации.

2. Фторэластомеры по п.1, в которых фторолефином компонента а) является VDF.

3. Фторэластомеры по пп.1 и 2, в которых фторвиниловые эфиры компонента b) имеют общую формулу

CFX=CXOCF₂OCF₂CF₂Y (II),

где Y=F, OCF₃;

X имеют значения, указанные выше.

4. Фторэластомеры по п.3, в которых перфторвиниловые эфиры имеют следующие формулы:

CF₂=CFOCF₂OCF₂CF₃ (MOVE 1),

CF₂=CFOCF₂OCF₂ CF₂OCF₃ (MOVE 2).

5. Фторэластомеры по пп.1-4, в которых в формуле (IA) бис-олефина компонента с) RI1, RI2, R I3, RI4, RI5, RI6 являются водородом и Z является радикалом C₄-C₁₂ перфторалкилена или радикалом (пер)фторполиоксиалкилена формулы

-(Q)_p-CF₂O-(CF₂CF₂O)_ma(CF₂O)_na-CF₂-(Q)_p- (IIA),

где Q является радикалом C₁-С₁₀ алкилена или оксиалкилена, предпочтительно выбранным из -СН₂ОСН₂-; -CH₂O(CH₂CH₂O)_sCH₂-, где s является целым числом от 1 до 3;

p является целым числом и равно 0 или 1;

ma и na являются числами, где соотношение ma/na составляет от 0,2 до 5, молекулярный вес радикала (пер)фторполиоксиалкилена формулы (IIА) составляет от 500 до 10000, предпочтительно от 1000 до 4000.

6. Фторэластомеры по п.5, в которых бис-олефин имеет формулу

СН₂=СН-(CF₂)_t0-CH=CH₂,

где t0 является целым числом от 6 до 10.

7. Фторэластомеры по пп.1-6, в которых бромированные и/или йодированные сомономеры с "вулканизуемыми участками", выбирают из С₂-С₁₀ бром- и/или йодолефинов, содержащих по крайней мере один атом, предпочтительно от одного до трех атомов, брома и/или йода, C₁-C₁₀ линейных или разветвленных (пер)фторалкилвиниловых эфиров и/или (пер)фтороксиалкилвиниловых эфиров, содержащих по крайней мере один атом йода и/или брома.

8. Фторэластомеры по пп.1-6, в которых йодированные и/или бромированные агенты передачи цепи выбирают из соединений формулы Rbf(I)_x(Br)_y, где Rbf является (пер)фторалкилом или (пер)фторхлоралкилом, имеющим от 1 до 8 атомов углерода, x и y являются целыми числами от 0 до 2, где 1≤x+y≤2; йодидов и/или бромидов щелочных или щелочноземельных металлов.

9. Фторэластомеры по пп.7 и 8, содержащие атомы йода в цепи и/или в концевых группах цепи.

10. Фторэластомеры по пп.1-9, в которых необязательным компонентом d) является перфторметилвиниловый эфир (MVE) CF₂ =CF-O-CF₃.

11. Фторэластомеры по пп.1-10, в которых количество звеньев из фторвинилового эфира компонента b), выше 15 мол.%, предпочтительно более 17 мол.%

12. Фторэластомеры по пп.1-11, в которых общее количество звеньев из фторвинилового эфира компонента b), необязательных мономеров компонента d), из HFP и СТРЕ (компонент е)), выше 15, предпочтительно выше 17 мол.%

13. Фторэластомеры по пп.1-12, в которых количество звеньев в цепи, полученных из бис-олефинового компонента с), составляет от 0,01 до 2,0 мол.%, предпочтительно от 0,05 до 0,8 мол.%

14. Фторэластомеры по пп.1-13, в которых количество звеньев, полученных из бромированных и/или йодированных сомономеров с "вулканизуемыми участками" составляет от 0 до 5 мол.%, количество йода и/или брома из агента передачи цепи, присутствующее в концевых группах цепи, составляет от 0 до 2 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 0,8 мас.%.

15. Фторэластомеры по п.14, в которых общее количество йода и/или брома, присутствующее в полимере, составляет от 0,05 до 4 мас.%.

16. Фторэластомеры по пп.1-15, имеющие следующую мономерную композицию, мол.%:

VDF 5-85, предп. 20-85

Компонент b) 1-45, предп. 5-40

Компонент с) 0,01-2

Количество йода (в мас.%) 0,05-0,6

Компонент d) 0-45, предп. 5-30

Компонент е) 0-60

Компонент f) 0-40, предп. 5-20

сумма молярных процентов компонента b) + компонента d) + компонент е), если компонент е) отличается от TFE, выше 15%, предпочтительно выше 17%, и сумма молярных процентов мономеров должна быть равна 100%.

17. Смеси, вулканизуемые пероксидным способом, содержащие фторэластомеры по пп.1-16 и (A) вулканизующие соагенты в количестве обычно от 0,5 до 10 мас.% по отношению к полимеру; (B) необязательно соединения металла в количестве от 0 до 15%, выбранные из оксидов и гидроксидов двухвалентных металлов, таких как например Mg, Zn, Ca или Pb, необязательно в сочетании с солью слабой кислоты, такой как например стеараты, бензоаты, карбонаты, оксалаты или фосфиты Ва, Na, К, Pb, Ca; (C) необязательно акцепторы кислоты в количестве от 0 до 10 мас.% по отношению к полимеру, типа неметаллических оксидов, таких как 1,8-бис-диметиламинонафталин, октадециламин; (D) необязательно обычные добавки, такие как загустители, красители, антиокислители, стабилизаторы и подобные, где количество каждой добавки составляет от 0 до 10 мас.% по отношению к полимеру; (Е) необязательно наполнители в количестве от 0 до 80 мас.% по отношению к полимеру, предпочтительно от 15 до 50 мас.%, такие как углеродная сажа, двуокись кремния, сульфат бария, двуокись титана, полукристаллические фторполимеры.

18. Фторэластомеры по пп.1-16, вулканизуемые ионным способом.

19. Фторэластомеры, вулканизуемые согласно пп.17-18.

20. Промышленные изделия, получаемые из фторэластомеров по пп.17-19.