[1]которого используют окислы алюминия, циркония и кремния. Катализатор содержит 0,2-0,5% палладия в виде суль
фида Г4 . Известен способ получения метилци .клопентена с выходом 80% дёгидро-
хлорированием монохлорзамещенного метилциклопентена при помощи хинолина 5.
Монохлорметилциклопентан с выходом 50,43 мол.% получают хлорированием нефтяного метилциклопентана при
70-1б . Низкое содержание метилциклопентана в нефтях и сложность выделения его из нёфтей, большой рас
ход хлора и низкий выход монохлорметилциклопентана , а также токсичность и высокое корродирующее действие
хлора, хлористого водорода обуславливают неэффективность способа.
Известен способ 6 получения метилциклопентена дегидратацией циклогексанола над окисью алюминия при
температуре 420-4бО С и объемной скорости 0, 3-0, 4 час . Такой способ совмещает реакции
дегидратации циклогексанола в циклогексан и изомеризации : последнего в
смесь изомеров метилциклопентена. Вследствие применения дефицитного сырья этот способ также неэффективен
Недостаток наиболее близкого к изобретению способа получения циклопенгена 4 , как и перечисленных выше
способов, заключается в сложности получения исходного сырья, применении
в процессе водорода и специальных катализаторов. Целью изобретения является упрощение
технологии получения циклопен тена и метилциклопентена и увеличение выхода этих продуктов.
Поставленная цель достигается получением циклопентена и метилцикл
пентена путем каталитического прев ращения фракции 85-250 С продуктов термической олигомеризации легких
фракций жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья или каменноугольной смолы в присутствии окиси алюминия
или цеолитного катализатора или цео литсодержащего катализатора при 400-500 С.
Фракцию жидких продуктов пироли за, выкипающую до бензола (бензол ная головка , содержащая 10,5 вес.
циклопентадиёна и дициклопентадиена 1,5 вес.% метилциклопентадиена), ко
торую получают в виде кубового оста ка при выделении олефинов из легких продуктов пиролиза нефтяного
сырья или каменноугольной смол подвергают термической олигомеризации в закрытой емкости при 100-120
в течение 2ч. При этом содержащиес в ней циклопе и та диен, и метилциклопе
тадиен количественно превращаются в соответствующие димеры и частично в
содимеры с изопреном, пипериленом, а также амиленами. Затем из полученного
продукта при атмосферном давлении отгоняют невступившие в реакцию
олигомеризации легкие продукты, выкипающие до 85-95 С, представляющие
собой смесь амиленов, изопрена, пиперилена и более высококипящих углеводородов .
Остаток (фракции Н.К. 85-95, К.К. 250°С, выход которой обычно составляет 16-20 вес.%) представляет
собой сложную смесь димеров циклопентадиёна и метилциклопентадиена, содимеров последних как между собой,
так и с указанными выше моно- и диолефинами, а .также и тримеров и тетрамеров
. Возможно также содержание в нем продуктов.димеризации и содимеризации изопрена и пиперилена.
Этот остаток - фракцию, содержащую смесь олигомеров диеновых углеводородов
Cj-Cgf пропускают через слой окиси алюминия ( If-формы) или цеолитного
или цеолитсодержащего катализа-, тора в проточной системе при 400-500°С
предпочтительно 450°С, с объемной скоростью 0,2-0,5 час -предпочтительно
0,3 час. Полученный катализат перегоняют с выделением фракции
38-76 с, представляющей смесь циклопентена , циклопентадиёна и метилциклопентена
. Затем фракцию 38-76°С подвергают ректификации с выделением узких фракций 40-46С и 68-76С,
первая из которых состоит из смеси циклопентена ( 90%) и циклопентадиёна (), а вторая - целиком из
метилциклопентена. Для получения циклопентена в чистом виде фракцию 40-46°С нагревают
в герметически закрытой ампуле в течение 4 ч при , а затем ампулу охлаждают до комнатной температуры,
вскрывают и содержимое перегоняют с выделением продукта, выкипающего до
. Полученный отгон содержит 99,5% циклопентена и 0,5% циклопентадиёна.
После обработки отгона малеиновым ангидридом (1% на отгон) чистота циклопентена 100%.
Остаток после выделения отгона (циклопентена) представляет собою димер циклопентадиёна, который может
быть возвращен в цикл с получением дополнительного количества циклопентена
за счет обогащения исходного сырья. Во всех примерах используют сырье
указанного выше состава (Фракция 85-250 С) . Пример 1.
Сырье, г Катализатор - окись алюминия, мл
Температура реакции , «с
[2]Длительность опы2 ,0 та, ч
[3]Объемная скорость,
час 0,3 олучено, г:
[10]ыход на исходное сырье, вес.%:
Диклопентен20,4 Циклопентадиен2,72 Метилциклопентен3,45
Пример 2. Сырье, г41,25 Катализатор - окись алюминия, мл50,0
Температура реакции , °С450 Длительность опыта, ч3
Объемная скорость, ,3
[15]ыход на исходное сьфье, вес.%:
[18]Метилциклопентанг3,65 Пример 3.
[19]Сырье, г40,8
Катализатор-промышленный Цеокар-2,
[20]Температура реакции,С 450
[21]Длительность опыта, ч3,0 Объемная скорость,
[28]Метилциклопентадиен1,0
[29]ыход на исходное сырье, вес.%: Циклопентан. 6,9
Циклопентен11/3 Метилциклопентен1,1 Циклопентадиен15,9
Метилциклопентадиен2,45 Пример 4. Сырье, г .41,2
Катализатор-природный цеолит, месторождения Азербайджана, мл50
Температура реакции,С 450 Длительность опыта, ч3,0 Объемная скорость, час о 3олучено
, г:
[33]Метилциклопентадиен2,82
[34]ыход на исходное сырье, вес.%:
[38]Метилциклопентадиен 6,88
Пример 5. Сырье, г83,0
[39]Катализатор-окись
алюминия, мл 100 Температура реакции, С500
[40]Длительность опыта, ч 3,0 Объемная скорость, ,3
[45]Метилциклопентен 2,0 Выход на исходное сырье, вес.%:
Циклопентан0,36
[47]Циклопентадиен 1,69
Метилциклопентен 2,4 Как видно из приведенных данных предлагаемым способом одновременно
получают Циклопентен, Циклопентадие и Метилциклопентен с выходом соответственно 21,0-22,0, 2,0-3,0 и
3,0-4,0 вес.% в расчете на исходное сырье.
[48]Преимущества -способа заключаютс
в использовании в процессе массовог дешевого продукта переработки нефти
и каменноугольного сырья, в одновременном получении циклопентена и метилциклопентена
, упрощении технологии их получения и увеличении выхода .
[50]Способ получения циклопентена и
[51]метилциклопентена путем каталитического превращения углеводородного сырья, отличающийся тем,
что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевых
[52]продуктов, в качестве сырья используют фракцию 85-250°С продуктов термической
олигомеризации легких жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья или каменноугольной смолы и процесс
[53]проводят при температуре 400-500 С в присутствии окиси алюминия или цеолитного
или цеолитсодержащего катализатора .
[54]Источники информации, принятые во
[55]внимание при экспертизе
[56]1.Экспресс-информация Проышленный
органический синтез, 1973, 45, с. 13-14.
[57]2.Патент Франции № 2086699,
[58]кл. С 07 С 5/00, 1971.
[59]3.Патент США № 3723560, кл. 260-677 Н, 1973.
[60]4.Авторское свидетельство СССРАзербайджанский химический журнал,
422716, кл. С 07 С 13/12, 1974.1964, 2, с. 15.
[62]
