[1]кенил с 3-5 атомами углерода, циклогекси
эаме1ценнь1й фения формулы или замещенный беиэил формулы X
m - где X означает атом галогена, метил или нитрогруппу, fl равно О,1 или 2, или
R. и RJ. означают кольцо, содержащее 2 или 3 метилено№1е группы, в инертном растворителе при нагревании
Процесс проводят преимущественно при .температуре кипения растворителя.
В качестве инертного растворителя иопользуют тетрагидрофуран, диоксан, изопропиловый эфир или хлороформ.
В качестве производного о -фенилендиа мина формулы Л могут быть использован, например:
феяиповый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокиспоты , 4-жлорфениповый эфир 3,Ф-диаминобен-.
эоясупьфокяслоты, 3- хлорфет1ЛОЕЫй эфир 3,4-диаминобензо сульфокислоты,
2 хясффениловый эфир 3,4-диаминобензо сульфокист гы,
2,5-Ш1х:порфеннловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
3,5-|вдхл0рфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
4-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 3-бромфениловый эфир 3,4-диаминобензо
сульфокнслоты, 2 бромфениловый эфир 3,4-диаминобензо сульфокис лоты,
4-метилф.енипошз1й эфир 3,4-диаминобен- золсульфокислоты,
3-метилфенилои.1й эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 2-метилфениловый эфир 3,4-диаминобен-
золсульфокислоты,, 4-Мре7Я-бутилфенилои.1Й эфир 3,4-диамин бензолсульфокислоты,
2,4-диметилфениловый эфир 3,4-диамино бензолсульфок1слоты, 2--xrtop-4-метилфениловый эфир 3
,4-диаминобензолсульфокислоты ,
2-хлор-6-метидфечиповый эфир 3 .4-диаминобензолсульфокислоты , 3-хлор-4-метилфенипрвый эфир 3,4-диа- минобензолсульфокислоты,
3-хлор 6-метилфекиловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты , Э-хлор-4-карбэтоксифенилои 1й эфир 3,4-диаминобензслсульфокислоты,
4-хлор-2-метилфенилои 1й эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
4-хлор«2-метияфениловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты ,
4-хлор-3-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-хлор-3,5-диметилфенилоы.1й эфир
3,4-диаминобен золсульфокислоты, 3,5-бистрифторметилфеншювый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты,
4-метоксифениловый эфир 3,4-Диаминобензолсульфокислоты ,
3- метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
2-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
4-пропоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты , 4-изопропоксифениловый эфир 3,4-диами-
нобензолсульфокислоты, 4-бутоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты ,
4-изобутоксифениловый эфир 3,4-Диами- нобензолсульфокислоты. В качестве примера эфиров бисалкилили
бисарилтиометиленаминомуравьиной кислоты формулы О могут быть указаны:
метиловый эфир бисметилтиометиленами- номуравьиной кислоты, этиловый эфир бисметилтиометиленаминомуравьиной
кислоты, пропиловый эфир бисметилтиоме тиленаминомуравьиной кислоты, изопропиловый эфир
бисметилтиометиленаминомуравьиной кислоты , бутиловый эфир бисметилтиометилеиаминомуравьиной
кислоты,&лср -бутиловый эфир бисметилтиометиленаминомуравьиной кислоты
, метиловый ир бисбутилтиометиленаминомуравьиной кислоты,, метиловый эфир ме-
тилтиобутилтиометиленаминомуравьиной кислоты , метиловый эфир аллилтиоииклогексилтиометиленаминомуравьиной
кислоты, мет ловый эфир метилтиофенилтиометиленаминомуравьиной кислоты, метиловый эфир метилтио-
( 3,4- дихлорбензилтио)-метиленаминомуравьиной кислоты, метиловый эфир метилтио-(2-хлор 4-мети№тио
)-метиленаминомуравьиной кислоты. Производньш О -фенилендиамина формулы
0 получают восстановлением соответствующих аминонитропроизводных. Восстановление
осуществляют гидрированием в присутствии никеля Ренея и растворителя, например
метилового спирта или диметилформа .мида, при температуре от 20 до 60 С
или обработкой восстанавливающим агентом, например дитионитом натрия.
Пример 1. 17,Э г метилового эфира бисметиптиометиленаминомуравьиной хислоты прибавляют к 26,4 г фенилового эфир 3,4-аиаминобеизопсульфокислоты в 200 мл
теграгицрофурана, и приготовленную смесь нагревают в течение 3 час при температуре
кипения с обратным холодильником. Затем реакционную смесь охлаждают, после чего
отфильтровывают фениловый эфир 2-карбо-. метоксиамино-5-6енэимипазолсульфокислоты
который подвергают очистке растворением в диоксане, фильтрюванием с углем и осаж-
дением водой. Выход продукта 12 г. Температура разложения 242 G.
фениловый эфир 3,4-диамичобензолсульфокислоты получают соответственно примеру
1, через промежуточные стадии получеВИЯ фенилового эфира 3-нитрсь Ф-хлорбен-
золсульфокислоты и фенилового эфира З-нит ро-4-аминобензолсульфокислоты,
П р и м е р 2. К охлажденному раство ру, содержащему 19,7 г гидрохлорида метв
лового эфира иминодитиоугольной кислоты и 12,5 г метилового эфира хлормуравьиной
кислоты в 50 мл воды, прибавляют по кап лям :10%-ный раствор гидроокиси натрия,
причем температура не должна превышать ЮС. Как только значение рН становится
равным 7.5, прибавляют к реакционной смеси 26,4 г фенилового эфира 3,4-диаминобен
золсульфокислоты в 50 мл лейяной уксусной кислоты и затем производят нагревание сме
си при перемешивании в Течение 2 час при температуре кипения с обратным холодильником
. Непосредственно после этого реак ционной смеси дают возможность охладиться
и отфильтровывают образовавшийся фениловы эфир 2 карбометоксиамино-5-бензимидазол-
сульфокйслоты, который по своим свойствам идентичен продукту реакции примера 1.
П р и м ер 3. Аналогичным способом при применении соответствующих исходных продуктов получают :
из 3-хлорфенилового эфира 3-нитро-4 хлорбенаолсульфокислоты j т.пл. 68 С 3-хлорфениловый
эфир З-нитро-4-амино. бензолсульфокислоты с т.пл. 138 С, далее 3-хлорфениловый эфир 3,4-диаминобензол
сульфокислоты; т.пл. 84 С, далее З хлорфениловый эфир 2-карбоксиамино-
-5-бензимидазоясульфокислоты; т.пл. 234 С (разложение). П р и м е р 4. Из 3-бромфенилового эфира
З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; т.пл. 72 С получают:.
3-бромфениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты; т.пл. 141 С, далее
3-бромфениловый эфир 3.4-диамйнобензолсульф окис лоты; т.пл. 94 С, далее
З-бромфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазрлсульфокислоты; т.пл. 242 С разг1ожение).
П р и м е р 5. Из 3-метилфеннпового эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты;
т.пл. 60 С получают: 3-метилфениловый эфир З-нитро-4-амино ензолсульфокислоты; т.пл. 138 С, далее
3-метилфениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокйслоты; т.пл. 84 С, далее
3-метилфениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 234 С (разложение).
П р и м е р 6. Из 3-метоксифенилового эфира 3-нитро-4- хлорбензолсульфокислрты
(маслообразный продукт) получают: 3-метоксифениловый эфир З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты
(маслообразный продукт) получают: 3-мет.оксифениловый эфир З-нитро-4-аминобензолсульфокислоты;
т.пл. 116 С, далее 3-метоксифениловый эфир 3,4-диаминобензолсульфокислоты (маслообразный продукт
); далее 3-метоксифениловый эфир 2-карбоксиметоксиамИно-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 227 с (разложение). П р и м е р 7. Из 3-этоксифенилового
эфира З-нитро-4-хлорбензолсульфокислоты (в виде маслообразного продукта) получают:
3-этоксифениловый эфир З-нитро-4-амииобензолсульфокислоты; т.пл. 86 С далее
3-этоксифениловый эфир 3,4-диаминобен- золсульфокислоты (в виде маслообразного продукта); далее
3-этоксифениловый эфир 2-карбометоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты; т.пл. 21.2 С (разложение).
П р и м е р 8. Из 3-трифторметилфеииfioBoro эфира З-нитро-4-.хлорбензолсульфо-.
кислоты; т.пл. 65 С получают: 3-трифторметилфениловый эфир 3-нитро-4-аминобензолсульфокислоты;
т.пл. 132 С; далее 3-трифторметилфениловый эфир 3,4-диа-
минобензолсульфокислоты; далее 3-трифторметилфениловый эфир 2-карб6метоксиамино-5-бензимидазолсульфокислоты;
т.пл. 25О С (разложение). Формула изобретения
1. Способ полунения фениловьтх эфиров 2-карбалкоксиаминобензимидазол-5 (б)-суль- фокислоты формулы
C-Hn-COORi где R означает алкил с 1-4 атомами глерода; , R я Ц, одвнаковме или различные и Ьзпачаюг водорои, окси- или алкоксигруппу
с 1-4 атомами углерода, галоид, трифторметйл , алкил с 1-4 атомами углерода, кар
балкокси Ipytmy с 1-4 атомами углерода в алкоксигруппе или диангруппу, о т л и ч
а to ш и и с я тем, что производное О ч|)енилен диамина формулы Я . : .
где и h имеют вышеуказанные значения ,, подвергают взаимодействию со сложным
афирЬм бисалкил- или бисарилтиометиленаминомуравьиной кислоть формулы Ш С« У-СBss
S f имеет вышеуказанное значение RA и - одинакога,ш или различные и
р Л атомами углерода, означают алкил алкенил с 3-S атомами углерода, цяклогексвл , эамешеняый фенил формулы или зймешеннь1й .беяави формулы,
где X означает атОм галогена, метил или нитрогруппу, и Л равно 0,1 или 2,
или КжИ R означают кольпо, содержащее i 2 ипи 3 МетИленовые грунпы,
в инертном растворнтеле при нагревании. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и ft
р я тем, что процерс проводят при температурё кипения растворителя.
Источники информации, принятые во BHttмание при экспертизе: 1. &,шожешшя заявка ФРГ Ns 2029637,
кл. 12 р 9, .
[2]
