Способ получения формальдегида

Изобретение относится к получению формальдегида окислением углеводородных газов в паровой фазе кислородом воздуха, что является важным и нерснективньш нроцессом.

Известен способ получения формальдегида окислениам легких углеводородов кислородсодержащими газами, предпочтительно воздухом , при температуре реакции около 600°С и времени контакта 0,05-1 сек. Реакцию инициируют добавлением к реакционной смеси окислов азота.

С целью увеличения производительности процесса, а также для расширения ассортимента инициаторов предлагается способ, по которому в качестве инициатора используют пятиокись фосфора или эфир фосфорной кислоты общей формулы

(КО)зРО, где R-СНз, СзНз, , CiHg.

Процесс ведут .при температуре 600-700°С и времени контакта 0,2-0,3 сек.

Предложенный способ .предусматривает и такой вариант, когда в качестве инициатора применяют смесь эфира фосфорной кислоты и окислов азота. Показано, что добавление малых количеств алкилфосфатов (0,02-0,03%) к окислам азота увеличивает .выход формальдегида за один проход в среднем на 20% по сравнению с выходом, получаемым в тех условиях, но в присутствни только окислов азота.

Пример. Процесс окисления отбензинениого попутного газа проводили в струевых условиях в кварцевом реакторе (/вн 17,5 мм и длиной 1,0 М, реакционная зона которого была заполнена фарфоровыми бусами 6,0X4,ОХ Х10,0 мм, обработанными снаружи 2%-«ым раствором тетрабората калия. Обогрев реактора осуществляли электрической иечью с автоматической регулировкой температуры. Газ и воздух сначала поступали в зону .предварительного подогрева, а затем - в реакционную зону, на вход которой через кварцевые каиилляры иодавали либо окислы азота, либо алкилфосфаты после их иредварительного испарения , либо сублимированный фосфорный ангидрид . Прореагировавший газ после закалки охлаждением иостуиал в абсорбер, где из него холодной (5-ТС водой улавливали формальдегид . Псходпый газ, газо-воздушпая смесь и реакционный газ подвергали полному хроматографическому анализу.

Таблица 1

Температура 650°С, время контакта 0,2 сек, соотношение газ : воздух - 1:2.

В аналогичных условиях был проведен ряд опытов с применением различных инициаторов .

Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Инициатор, об. %

Как видно из приведенных примеров, прирост выхода формальдегида за один проход при добавлении 0,02 об. %. ТМФ к окислам азота увеличился на 1,18-0,96 0,22% или в процентах по отношению к выходу только в пр-исутствии окислов азота - на 23,0 отн. %.

Предмет изобретения

1.Способ получения формальдегида окислением углеводородных газов в паровой фазе кислородом воздуха в присутствии .инициатора , отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве инициатора используют пятиокись фосфора или эфир фосфорной кислоты общей формулы

(КО)зРО,

где R - СНз, С2Н5, -СзН, С4Н9.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инициатора используют смесь эфира

фосфорной кислоты и окислов азота.