СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ o-КРЕЗОЛА И 2,6-КСИЛЕНОЛОВ

1. Способ получения o-крезола и 2,6-ксиленолов изомеризацией анизола на окиси алюминия при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и селективности процесса, процесс ведут в жидкой фазе при 260-330° и давлении 9,8-19,6 ат.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что изомеризации подвергают анизол в смеси с фенолом в соотношении 1:0,5-4,0 или анизол в смеси с крезолом.

Способ относится к химической и нефтехимической промышленности, получению сырья для полимеров, антиоксидантов, ядохимикатов для сельского хозяйства.

Известно получение крезолов и ксиленолов парофазной изомеризацией анизола на окиси алюминия и алюмосиликатных катализаторах с образованием сложной смеси, содержащей фенол, о-крезол, м-крезол, n-крезол, ксиленолы, полиметилфенолы и гексаметилбензол.

Предлагается способ получения о-крезола и 2,6-ксиленолов при жидкофазной изомеризации анизола на окиси алюминия при 260-330°С; процесс проводят под давлением, обеспечивающим поддержание анизола в жидкой фазе (давление 2,8-19,6 ат) как по периодической, так и непрерывной схеме. Нагрузка катализатора 0,5-3,0 час^-1.

При проведении изомеризации на этом оптимальном режиме происходит полная конверсия анизола. Состав изомеризата (вес. %): фенол 26; о-крезол 42; 2,6-ксиленол 30; высшие фенолы 2. Катализатор можно использовать без регенерации в течение длительного времени. Изомеризат сравнительно просто разделяется при ректификации продуктов с получением чистых веществ. Получаемый в процессе фенол полностью возвращается на синтез анизола.

В случае подачи на изомеризацию смеси анизола с фенолом (1:0,5-4) равновесие сдвигается в направлений преимущественного образования о-крезола (выход до 90-95% от теоретического, считая на исходный анизол).

Смесь фенола с анизолом можно приготовить как при смешении чистых веществ, так и при подаче освобожденного от воды и метанола продукта этерификации фенола, который содержит 45-70% анизола и 30-55% фенола. Это значительно упрощает этерификацию фенола.

При подаче на изомеризацию смеси анизола и о-крезола (1:0,5-4) увеличивается конверсия в 2,6-ксиленол (до 80-90% от теоретического, считая на исходный анизол).

Пример 1. В реактор, содержащий стандартную гранулированную окись алюминия, при объемной скорости 1,2 час^-1 подают при 320°С и давлении 14 ат 1000 вес. ч. анизола. Получают продукт, содержащий 260 вес. ч. фенола, 420 вес. ч. о-крезола, 320 вес. ч. 2,6-ксиленола, 20 вес. ч. полиметилфенолов.

Пример 2. В реактор загружают 250 г анизола, 250 г фенола и 100 г окиси алюминия. Реакционную массу нагревают в течение 2,5 час при 310° и давлении 17 ат. Получают продукт, содержащий 257 г фенола, 230 г о-крезола (92% от теоретического, считая на анизол), 8 г 2,6-ксиленола и около 5 г высших фенолов.

Пример 3. В реактор загружают 400 г освобожденного от воды и метанола продукта этерификации фенола (60% анизола и 40% фенола) и 100 г окиси алюминия. Условия процесса: время 1,5 час, температура 330°С, давление 19,6 ат. Состав продуктов изомеризации, г: фенол 177, о-крезол 2, 2,6-ксиленол 15, высококипящие полиметиленфенолы 13.

Пример 4. В реактор загружают 200 г анизола и 300 г о-крезола, а также 100 г окиси алюминия. Условия процесса: температура 320°С, давление 17 ат, время 3 час. Состав продуктов: фенол 140, о-крезол 172, 2,6-ксиленол 178 (78,7% от теоретического, считая на анизол), высшие фенолы 10.

Технически изомеризацию осуществляют в трубчатом реакторе. Изомеризат, выведенный из реактора, охлаждают, дросселируют, а затем подают на ректификацию в последовательно установленные фенольную, крезольную и 2,6-ксиленольную колонны, где и получают чистые продукты. Возможна непосредственная подача горячего изомеризата на тарелку питания фенольной колонны, что упрощает установку и улучшает ее тепловой баланс.