СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Способ получения простых полиэфиров, отличающийся тем, что бис(галоидалкил)бензолы обрабатывают при нагревании водными растворами гидроокисей или карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов.

Предлагаемый способ получения простых полиэфиров заключается в том, что бис(галоидалкил)бензолы обрабатывают при нагревании водными растворами гидроокисей или карбонатов щелочных либо щелочноземельных металлов.

В качестве бис(галоидалкил) бензолов можно использовать, например, 4,4′-бис(хлор-метил)бензол (параксилилендихлорид). При обработке этого соединения водным раствором едкого натра образуется простой полиэфир с концевыми гидроксильными группами (полипараксилиленгликоль или полипараксилиленоксид).

Процесс образования простого полиэфира, по предлагаемому способу идет по следующей схеме:

Полученный простой полиэфир (полипараксилиленгликоль), как и другие полиэфиры, имеющие концевые гидроксильные группы, могут использоваться для синтеза высокомолекулярных соединений, например для синтеза полиэфироуретанов.

Этот способ прост в исполнении, дает высокий выход продукта, расширяет сырьевую базу для синтеза высокомолекулярных соединений.

При обработке параксилиленхлорида водным раствором едкого натра образуется смесь полипараксиленгликолей. Выход полиэфира и его средний молекулярный вес зависят от концентрации щелочи. Чем крепче раствор щелочи, тем больше выход и выше молекулярный вес полиэфира.

Меняя концентрацию щелочи, можно получать полиэфиры с числом элементарных ячеек в макромолекуле от 2 до 14 и выше.

Пример 1. 175 г (1 моль) параксилилендихлорида, 80 г (2 моль) едкого натра и 350 мл воды нагревают в течение 17 час при 100-105°C в реакторе, снабженном обратным холодильником, термометром и механической мешалкой. Полученный осадок отделяют фильтрованием, промывают водой, сушат и анализируют. Получают 104,3 г полиэфира. Хлор в полученном продукте отсутствует. Содержание гидроксильных групп 5,63%, средний мол. вес. 605, η 4,85, выход 83,7%. После отмывки горячим спиртом в остатке получают полиэфир с содержанием гидроксильных групп 2%, мол. вес 1700, η 14, т. пл. 128-132°С. Идентифицирован переводом в параксилилендийодид действием йодистоводородной кислоты. Т. пл. полученного дийодида 171°С, что соответствует литературным данным. Содержание йода теоретическое.

При экстрагировании горячей водой>из полученного продукта удается извлечь дипараксилиленгликоль (η 2).

В тех же условиях (но воды взято 875 мл) реакция заканчивается за 5 час. Выход полиэфира 68,4%.

При увеличении количества воды до 1750 мл и сохранении количества параксилилендихлорида (1 моль) и едкого натра (2 моль) выход полимера снижается до 56%.

Пример 2. 175 г (1 моль) параксилилендихлорида и 875 мл воды нагревают при 100-105°С при перемешивании в течение 6 час. Получают 70,3 г полиэфира. Содержание гидроксильных групп 9,93, средний мол. вес. 342, η 2,68, выход 55%. В этих же условиях (но воды берут 1750 г) получают 50,35 г полиэфира. Содержание гидроксильных групп 12,2%, средний мол. вес 280, η 2,16, выход 23,4%.