Известен способ получения полистирола полимеризацией стирола при нагревании в
присутствии в качестве инициатора перекиси бензоила. Получаемый по этому способу полистирол
обладает низким молекулярным весом , а следовательно, невысокими физико-механическими свойствами.J Предлагаемый способ, предусматривающий применение в качестве перекиспого инициатора
вместо перекиси бепзоила «циклогексильных перэфиров, позволяет значительно увеличить
молекулярный вес получаемого полистирола , а следовательно, и улучшить физико-механические
свойства его. «Циклогексильные перэфиры - продукты взаимодействия
1,11-бис-(гидропероксиперциклогексил) - перекиси и хлоранпидридов кислот жирного,
жирноароматического или ароматического ряда. Они имеют общую формулу 0-0
i R Особенность этих перэфиров - их многофункциональность
, а также разнотипность перекиспых групп: две перэфирные, одна -
пералкильная. Вследствие ступенчатого характера распада разнотипных перекисных
групп на радикалы (вначале распадаются перэфирные группы, потом диалкильная) полимеризация
протекает с большой скоростью, а образующийся полимер имеет сравнительно
высокий молекулярный вес. «Циклогексильные перэфиры предлагается
применять в качестве инициаторов полимеризации при обычной блочной и суспензионной
полимеризации стирола, а также при блочносуспензионной полимеризации стирола, в том
числе для вспенивания, как одни, так и в смеси с перекисью бензоила.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола,
0,01 моль 1,11-бис-(гидроцйннамоилперциклогексил )-перекись, 0,1 г сольвара1 и 150 мл дистиллированной
воды и назревают реакционную смесь при 90°С при перемешивании в течение
4 час. Получают бесцветные прозрачные гранулы полистирола с мол. в. 115000,
с содержанием 0,45о/о остаточного мономера.
в течение 5 час. Получают бесцветный прозрачный полистирол с мол. в. 140000, с содержанием
0, остаточного мономера. При обычиой блочной и суспензионной полнмеризации
в присутствии такого же количества перекиси бензоила, как и в случае
применения «инклогекснльного перэфира, нри прочих равных условиях получают полистирол
с мол. в. 25000-30000, с содержанием 0,8-1,2о/о остаточного мономера.
Пример 3. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола и 0,125 г
1,11-бис-(гидроциннамоилперциклогексил)- перекиси и реакционную смесь напревают нри
перемешивании при 90°С в течение 4 час до конверсии стирола в полимер иа 40%. Затем
добавляют 0,375 г перекиси бензоила, 150 мл воды, 0,1 г сольвара и продолжают нагревание
нри 90°С с перемешиванием до образования гранул полимера (в течение 5-6 час).
Гранулы - прозрачные и бесцветные. Образующийся полимер имеет мол. в. 129000. По
известному блочно-суспензионному методу с применением только одной перекиси бензоила
нри тех же условиях получают полистирол с мол. в. не более 40000.
Пример 4. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л загружают 50 г стирола и 0,125 г
1,11-бис- (гидроциннамоилперциклогексил) - нерекиси и реакционную смесь нагревают 4 час
до конверсии стирола в полистирол на 40э/о. Затем добавляют еще 0,375 s 1,11-бис-(гидроциннамоилперциклогексил
)-перекиси, 150 мл воды и 0,1 г сольвара и при той же температуре
и нри перемешивании нагревание продолжают в течение 5 час. Образуются бесцветные
прозрачные гранулы с мол. в. 219000, с содержанием 0,38в/о остаточного мономера.
Предмет изобретения Способ получения полистирола путем полимеризации
стирола при нагревании в присутствии перекисных инициаторов, отличающийся
тем, что, с целью новышения молекулярного веса нолимера, в качестве нерекисных
инициаторов применяют «циклогексильные нерэфнры - продукты взаимодействия
1,Г-бис- (гидропероксиперциклогексил)- перекиси с хлорангидридами жирных, жирноароматических
или ароматических кислот.