Изобретение относится к области получения катализаторов реакций превращения
углеводородов, в частности, для приготовления катализаторов метатезиса
олефинов, содержащих соединение молибдена на окисном неорганическом носителе.
Целью изобретения является повышение активности катализатора за счет
содержания в качестве поверхностного комплекса молибдена ( де -ОКСО)
оксотартратомолибдата(/)}с окисью алюминия при определенном соотношении компонентов
, а также за счет использования для пропитки носителя в качестве соединения
молибдена (pi -ОКСО)оксотартра- томолибдата(/)1 - диаммония.
Пример 1 {известный). 20 г у А1гОз (уд. поверхность 200 м /г) обрабатывают 30
мл водного раствора, содержащего 1,5 г ди- гидразинатбис аква( -ОКСО) оксооксалат
молибдена (V)J (0,4 г Мо) в течение 5 ч при комнатной температуре. Затем избыток
раствора сливают, образец промывают водой и обрабатывают 30 мл трехпроцентного
водного раствора аммиака в течение 2 ч при комнатной температуре. После этого маточный
раствор, содержащий оксалат аммония, сливают, катализатор промывают водой до
нейтральной реакции на аммиак, затем сушат под ИК-лампой при температуре 100°С.
Полученный катализатор содержит, мас.%:
( А1-ОММ0202(ОНХН20),3(2,9 мас.% Мо)
AlaOaОстальное
Перед испытанием катализатор восстанавливают
Н2 при 5Qp°C 1 ч,- затем вакууми- руют при 500°С.
Условия испытания и активность катализатора в реакции метатезиса пропилена и
гексена - 1 приведены в таблице.
Пример 2. 1.14 г парамолибдата
аммония (МН4)бМо 024 4Н20 растворяют при нагревании до 80°С в 10 мл НаО. Затем
к раствору в течение 30 мин небольшими
2
00 00
(Я
со
порциями приливают 1,1 мл 50%-ного водного раствора гидразин-гидрата. Реакционную
смесь перемешивают в течение 8 ч при нагревании до 80°С. Получившийся коричневый
осадок отфильтровывают, промыва- ют горячей водой до рН 7 и растворяют в
30 мл горячей воды (80°С), содержащей 9,7 г винной кислоты Н2С4Н40б, осадок растворяется
количественно с образованием коричневого раствора. Полученный бис ак-
ва(«2-ОКСО)оксотартратомолибдатэ(У ди- аммония, (NH-ife Мо202 (СлН/ЮбЬ (НаО). (в
дальнейшем - тартратомолибдена (V)) имеет следующее строение:
20 г обрабатывают 30 мл водного раствора, содержащего 2,0 г тартрата
молибдена (V) в течение 5 ч при комнатной температуре. Затем избыток раствора сливают
, образец промывают водой и сушат под ИК-лампой при температуре 100°С.
Полученный катализатор содержит. мас.%:
(А1-ЙМо204С4Н40б)2(Н20),0(1,5мас.% Мо)
А1ЮзОстальное
Активность катализатора в метатезисе
пропилена в 4 раза превосходит активность катализатора прототипа. В метатезисе гек-
сена - 1 активность выше в 2 раза.
Пример 3. Катализатор был приготовлен
аналогично примеру 2, только была увеличена концентрация тартрата молибдена
(V) в пропиточном растворе, 20 г у -А120з пропитывают 30 мл водного раствора, содержащего
3,5 г тартрата молибдена (V) в течение 5 ч при комнатной температуре.
Полученный катализатор содержит. мас.%:
(А1-ММо204(С4Н40б)г(Н2О),4(3,4 мас.% Мо) А120зОстальное
Полученный катализатор превосходит прототип по активности в метатезисе пропилена
в 6 раз, гексена - 1 в 2,3 раза.
Пример 4. Катализатор был приготовлен
аналогично примеру 3, только была увеличена концентрация тартрата молибдена (V) в пропиточном растворе.
20 гу-А120з пропитывают 30 мл водного раствора, содержащего 1,5 г тартрата мо 0
5
0
5
0
5
0
5
0
5
либдена (V) в течение 5 ч при комнатной
температуре.
Полученный катализатор содержит. мас.%:
(А1-ММо204(С4Н/|Об)2(Н20),7(5 мас.% Мо) АЬОзОстальное
В реакции метатезиса пропилена активность выше, чем у прототипа в 16 раз, в
метатезисе гексена - 1 в 3,3 раза.
Таким образом, предлагаемое техническое
решение позволяет существенно повысить активность катализатора по сравнению с прототипом.
При концентрации активного компонента ниже 5,0 мас.% активность предлагаемого
катализатора не превышает активности прототипа. Концентрация активного
компонента выше 16,7 мас.% заявляемым способом нб может быть
достигнута, вследствие ограниченной сорб- ционной емкости носителя.
Формула изобретения
1.Катализатор для метатеэиса олефи-
нов, содержащий поверхностный биядерный оксокомплекс молибдена (V) с окисью
алюминия, и носитель-окись алюминия, о т- личающийся тем, что, с целью
повышения активности катализатора, он содержит в качестве поверхностного оксо-
комплекса молибдена (V) поверхностный комплекс (//2 -ОКСО)-оксотартрато-
молибдата(/) с окисью алюминия при следующем содержании компонентов, мас.%:
Поверхностный комплекс
бис аква(/г2-ОКСО)-оксотартратомолибдата (0
с окисью алюминия 5,0-16,7
НосительОстальное
2.Способ приготовления катализатора для метатезиса олефинов, включающий пропитку
носителя - окиси алюминия водным раствором соединения молибдена (V) с последующей
сушкой, отличающийся тем. что, с целью получения катализатора с
повышенной активностью, в качестве соединения молибдена (V) используют
( //2 -ОКСО)-оксотартратомолиб- дат(У)-диаммония и процесс ведут при соотношении
компонентов, обеспечивающем следующее содержание в катализаторе, мас.%:
Поверхностный комплекс (,и2 ОКСО) оксотар- тратомолибдата(У) с окисью
алюминия5,0-16,7 НосительОстальное
Условия реакции: статическая циркуляционная установка, температура , давление 120 мм рт.ст., навеска катализатора 0,1 г
Условия реакции: статическая жидкофазная установка, температура 50еС, навеска катализатора 0,1 г. Объем гексена 1-5 мл
В пересчете на (А1-0)г мо404(ОН)4(НгО)г.
