[1]При осуществлении известного ciioco6a очистки
отработанной серной кислоты производства 4,6-динитро-2-алкилфенолов от органических
примесей, заключающегося в окислительном укреплении отработанной cepaoii кислоты
в присутствии азотной кнслоты, в процессе очистки образуются окислы азота, утилизация
которых в условиях производства 4,6-динитро2-алкилфенолов затруднена.
[2]
С целью утилизации кислых отходов по предлагаемому способу отработанную серную
кислоту обрабатывают хлором нри температуре около с последующей фильтрацией.
Перед обработкой хлором серную кислоту можно предварительно укренить. Очищенную
таким образом серную кислоту можно использовать в производстве сульфата аммония, а
получаемый в процессе очистки хлоранил - в качестве эффективного фунгицида и полупродукта
для синтеза красителей.
[3]Пример. В трехгорлую колбу емкостью
1 л, снабженную термометром, мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником,
загружают 94 г технического фенола и 12р мл купоросного масла. Смесь перемешивают при
в течение часа и охлаждают до
[4]К сульфомассе при этой же темиерату60
[5]
ре из капельной воронки добавляют 250 г бутилсерной кислоты, содержащей около 20э/о
связанного бутилена. Бутилсерную кислоту
[6]готовят смещением концентрированной серной
кислоты с вторичным бутиловым спиртом или же абсорбцией бутилена 75о/о-ной серной кислотой .
[7]Полученную смесь перемешивают при постепенном повыщении температуры до в
течение 3 час, разбавляют GO мл воды, охлаждают и выгружают. После выгрузки алкилата
в эту же колбу заливают 530 г ЗО /цной азотной кислоты, которую при перемешивании
подогревают до 47°С. Ylpii этой температуре к перемешиваемой разбавленной азотной
кислоте из капельной воронки иостеиенно в течение 2,0 час приливают алкилат, затем
[8]
смесь перемешивают еще час при постепенном повыщении температуры до 75°С п при
этой температуре выдерживают в течение получаса .
[9]
По окончании процесса нитрования содержимое колбы выливают в делительную воронку
, где оно отстаивается в течение 2 час. Верхний слой технического бутофена (4,б-динитро-2-бутилфенола
) отделяют от нижнего кислотного слоя, промывают и взвешивают.
[10]
Выход технического бутофена 152 г.
[11]Отработанная серная кислота (730 мл),
отделенная от технического бутофена, представляет собой подвижную жидкость светлокорпчневого
цвета с уд. весом 1,287 (при
[12]ресчете на H2SO4) и содержанием органических
примесей 5,3э/о (в пересчете на углерод ) .
[13]Этот сернокислотный отход загрул-сают в
колбу для вакуумной перегонки ири остаточном давлении 100 мм рт. ст. и температуре
в колбе не более , от него отгоняют 325 мл воды, в которой содержится
18,3 г/л азотной кислоты и 0,1 /о органических нримесей (в пересчете на углерод).
[14]
Кубовый остаток укрепленной отработанной серной кислоты, представляющей собой
густую жидкость коричневого цвета с уд. весом 1,515 (при 20), кислотностью
794 г/л (в пересчете на H2S04) и с содержанием органических примесей 6,85J/o (в
пересчете на углерод), в количестве 400 мл загружают в четырехгорлую колбу емкостью
750 мл, снабженную мешалкой, гильзой для термометра, обратным шариковым холодильником
и 6ap6oTepoi i. для подачп хлора. Содержимое колбы при перемешивании нагревают
на водяной бане до температуры около ГОО°С .и подают хлор со скоростью 0,25 г/мин.
[15]Через 42 час хлорирование прекращают, так как ссэдержание органических примесей
в очищенной серной -кислоте снижается до 0,20/0 (в пересчете на углерод), после чего
реакционную массу, представляющую собой сзспензию органических примесей в очищенной
отработанной серной кислоте, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют на вакууме-фильтре.
[16]Оставшиеся на фильтре органические продукты отмывают от серной кислоты два раза
водой по 50 мл и высушивают. Промывные воды присоединяют к очищенной отработанной
серной кислоте . Пол ченную очищенную серную кислоту в количестве 385 мл,
представляющую собой прозрачную, светложелтую жидкость, не содержащую ионов хлора
, с уд. весом 1,535 (при 20°С) и общей кислотностью 889 г/л, (в пересчете на H2SO4)
загружают в трехгорлую колбу емкостью 1000 мл. Содержимое колбы прн перемешиваНИИ
и охлаждении нейтрализуют 25Vo-HbiM водным раствором аммиака и затем нейтрализованный
раствор упаривают. Получают 432,5 г сульфата аммония, который отвечает ГОСТу 9097-59.
[17]
Высущенные органические продукты (в количестве 134,8 г), предоставляющие собой маслообразное
кристаллическое вещество оранжевого цвета перекристаллизовывают из метилового
спирта. После перекристаллизации ползчают 67,5 г хлоранила (выход 50,1о/о по
весу органических продуктов), содергкащего 56,99/0 органического хлора и имеющего т. нл.
290-292°С, что отвечает техническим требованиям ТУ № У-113-52 на хлоранил, выпускаемый
в промышленных масштабах.
[18]Из маточного раствора после выделения
хлоранила путем отгонки метанола выделяют смесь хлорпроизводных нитроалкил- и алкилнитрофенола
(56,4 г), основным компонентом которой является дихлорнитрофенол. Как показали
испытания, эта смесь характеризуется высокими гербицидными свойствами, она может
быть рекомендована для использования в качестве гербицида сплошного действия для
борьбы с сорной растительностью.
[19]По предлагаемому способу могут быть очищены
отработанные серные кислоты производства диносеба из ортофторбутилфенола, динитроортокрезола
(ДПОКа), 4, 6-динитро-2амилфенола и других алкилпроизводных динитрофенола .
[21]1.Способ очистки отработанной серной кислоты
производства 4,6-динитро-2-алкилфенолов от органических нримесей, отличающийся
[22]
тем, что, с целью утилизации кислых отходов, отработанную серную кислоту обрабатывают
хлором при температуре около с последующей фильтрацией.
[23]
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке хлором подвергают предварительно
[24]
укрепленную отработанную серную кислоту.
