Способ получения пентанона-2

Изобретение относится к кетонам, в частности к получению пентанона-2, который применяется в качестве растворителя сырья в органическом синтезе. Цель - повышение выхода продукта и упрощение процесса. Получение ведут окислением пиперилена гидроперекисью кумола при 80-90°С в присутствии в качестве катализатора молибденсодержащих соединений. Последние получают нагреванием парамолибдата аммония в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, взятые в количестве 5-7 .10 -4 моль/моль гидропероксида. Процесс ведут в среде кумола или пиперилена с выделением 3,4-эпоксипентана-1, обработкой его водородом в присутствии PD/AL 2O 3 при 200-230°с и молярном соотношении водорода 3,4 - эпоксипентена-1(1-10):1 и объемной скорости подачи последнего 4-10 ч -1. Способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добиться полной конверсии гидроперекиси. 2 табл.

Эпоксидирование пиперилена

Сравнительные примеры.

Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2

Сравнительные примеры.

Таблица2

Изобретение относится к кетонам, конкретно к усовершенствованному способу получения пентанона 2 (метил- пропил к етона) , который применяется в качестве растворителя сырья в органическом синтезе.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Стадия эпоксидирования проводится в присутствии молибденового катализатора , полученного нагреванием пара- моли бдата аммония в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды. Содержание молибдена в катализаторе составляет 2 мас.%. (катализатор с содержанием молибдена 2 мяс.% получают нагреванием n-молибдата аммония в н- амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды).

Пример 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 835 г пиперилена,405 г кумилгидропероксида и 5,9 г катализатора . Автоклав при перемешивании ревают до 80°С и ведут реакцию 7 ч. После охлаждения продукты реакции выгружают и анализируют. Конверсия гидропероксида 97,7%, выход эпокси- дов на прореагировавший гидропероксид 85,6 мол,%. Получают 105,7 г 3,4-эпоксипентена-1. Содержание 3,4- эпоксипентена-1 в смеси эпоксидов 60,8 мас.%. Выход 3,4-эпоксипентена-1 .на взятый гидропероксид 50,8 мол.%,

Примеры 2-7.. Проводят по аналогичной методике.

Результаты представлены в табл.1 .

Из реакционной смеси после стадии эпоксидирования отгоняют непр-ореагиУ1 vj

30

таА

OD

ровавшии пиперилен, эпоксипентены и растворитель, а затем подвергают четкой ректификации. 3,4-Эпоксипен- тен-1 выделяют при 82 - 87°С с чистотой 98% в виде смеси изомеров (цис и транс).

Превращение 3,4-эпоксипентена-1 в пентанон-2 осуществляют на контактно-каталитической установке проточного типа в присутствии твердого катализатора, помещенного в кварцевый реактор в токе водорода, В качестве катализатора служит промышлен- ный катализатор КПГ (2% Pd на оксиде алюминия), помещенный в кварцевый реактор.

Примере (сравнительный). Исходный 3,4-эпоксипентен-1 в количестве 17,5 т (0,21 моль) микродозатором подают в верхнюю часть реактора с объемной скоростью 4,0.,ч- в токе водорода. Подача водорода 28,2 л (1,26 моль). Молярное соотношение водорода и эпоксида 6:1, Реакцию проводят при 160 С в течение 1 ч, Катализат в количестве 17,4 г собирают в приемнике и, анализируют методом газовой хроматографии. Получают 11,8 г пен- ганона-2. Конверсия эпоксида 96,4%, Выход продуктов реакции на прореагировавший эпоксид, мол.%: пентанон-2 70,6; легкокипящие продукты 16,9; высококипящие продукты 2,0; пента- нол-2 1 1,6 .

Выход пентанона-2 на взятый эпоксид 66,1 мол.%.

П р иом еры 9-14.-Проводят аналогично примеру 8, Результаты представлены в табл.2. Из представленных

781214

данных следует, что суммарный выход пентанона-2 в предложенном способе колеблется в пределах 38,6 - 41,9% в расчете на взятую гидроперекись вместо 34% по прототипу.

Таким образом, способ позволяет повысить выход целевого продукта на 4,6-7,9%, добиться полной конвер- jn сии гидроперекиси и отказаться от необходимости ее дистилляции, а также заменить дефицитный пентен на доступный и дешевый пиперилен, т.е. в конечном счете упростить процесс.

Формула изобретения

Способ получения пентанона-2 окислением непредельного соединения органическим гидропероксидом в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, в качестве непредельного соединения используют пиперилен , в качестве органического гид- ропероксида - гидроперекись кумола, в качестве катализатора - молибден- содержащие соединения, полученные нагреванием парамолибдата аммония

в н-амиловом спирте с отгонкой аммиака и воды, взятые в количестве (5-7) - 10 моль/моль гидропероксида, и процесс ведут в среде кумола или пиперилена при 80-90°С с последующим

выделением образующегося 3,4-эпокси- пентана-1 и обработкой его водородом в присутствии Pd/A1 03 при температуре 200-230°С, при молярном соотношении водород:3,4-эпоксипентен-1,равн°м 1-10:1, и объемной скорости подачи 3,4-эпоксипентена-1 4-10 ч 1 , iТ а 6 л и ц а 1