[1]1. Способ для фотокаталитической полимеризации одного циклического олефина или по меньшей мере
двух различных циклических олефинов в присутствии соединения металла в качестве катализатора, отличающийся тем, что фотохимическую метатезисную полимеризацию с размыканием кольца выполняют в
присутствии каталитического количества по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов, содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов, по
меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется от 2 до 5 лигандов, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
[2] 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что относительно циклических олефинов речь идет о моноциклических кольцах или полициклических, замкнутых мостиковой связью или конденсированных кольцевых
системах с двумя-четырьмя кольцами, незамещенных или замещенных и содержащих при необходимости один или несколько гетероатомов из группы O, S, N и Si в одном или нескольких кольцах и при необходимости
конденсированные ароматические или гетероароматические кольца.
[3] 3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что циклические кольца содержат от 3 до 16 элементов кольца.
[4] 4. Способ
по п. 3, отличающийся тем, что циклические кольца содержат от 3 до 12 элементов кольца.
[5] 5. Способ по п.2, отличающийся тем, что циклические олефины содержат дополнительные
неароматические двойные связи.
[6] 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что циклические олефины соответствуют формуле I.
[7]
где Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH=CQ2 образует по меньшей
мере трехчленное алициклическое кольцо, содержащее при необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, фосфора, кислорода, азота и серы; и который является незамещенным или замещен
галогеном, =O, -CN, -NO2, R1R2R3Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C20-алкилом, C1-C20-гидроксиалкилом, C1-C20-галогеналкилом,
C1-C6-цианоалкилом, C3-C8-циклоалкилом, C6-C16-арилом, C7-C16-аралкилом, C3-C6
-гетероциклоалкилом, C3-C16-гетероарилом, C4-C16-гетероаралкилом или R4-X; или у которого два соседних углеродных атома замещены -CO-O-CO- или
-CO-NR5-CO-; или у которого при необходимости у соседних углеродных атомов алициклического кольца конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное
или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3
(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C20-алкилом, C1-C20-галогеналкилом, C1-C20
-гидроксиалкилом,
C1-C6-циано-X2 обозначает -C(O)-O- или -C(O)-NR12-; R12 представляет водород, C1-C12-алкил,
фенил или бензил; причем вышеназванные группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила и гетероаралкила являются незамещенными или замещены C1-C12-алкилом,
C1-C12-алкоксилом, -NO2, -CN или галогеном, и причем гетероатомы вышеназванных групп гетероциклоалкила, гетероарила и гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, и
-NR9- и -N=; R9 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил.
[8] 7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что алициклическое кольцо,
образованное с помощью Q1 вместе с группой -CH=CQ2, содержит от 3 до 16 атомов кольца, и причем речь идет о моноциклической, бициклической, трициклической или тетрациклической
кольцевой системе.
[9] 8. Способ по п. 6, отличающийся тем, что Q2 в формуле I стоит вместо водорода.
[10] 9. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в соединениях
формулы I Q1 является радикалом по меньшей мере с одним атомом углерода, который вместе с группой -CH= CQ2 образует 3 - 20-членное алициклическое кольцо, содержащее при
необходимости один или несколько гетероатомов из группы силиция, кислорода, азота и серы; и который является незамещенным или замещен галогеном, = O, -CN-, -NO2, R1R2
R3Si-(O)u-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4-C12-гетероаралкилом или R4-X-; или у которого два соседних углеродных атома в этом радикале Q1 замещены -CO-O-CO- или -CO-NR5-CO-; или у которого
при необходимости у соседних углеродных атомов конденсируется алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо, незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6
R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2,
C1-C12-алкилом, C1-C12-галогеналкилом, C1-C12-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6
-циклоалкилом, C6-C12-арилом, C7-C12-аралкилом, C3-C6-гетероциклоалкилом, C3-C12-гетероарилом, C4
-C12-гетероаралкилом или R13 - X1-; X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO-, -SO2-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, -C(O)-NR5-, -NR10-C(O)-, -SO2-O- или -O-SO2-; R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил; M стоит вместо щелочного, а M1 вместо щелочноземельного металла, R4 и R13 независимо друг от друга обозначают
C1-C12-алкил, C1-C12- галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C8-циклоалкил, C6-C12-арил,
C7-C12-аралкил; R5 и R10 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил, причем группы алкила являются, в
свою очередь, незамещенными или замещены C1-C6-алкоксилом или C3-C6-циклоалкилом; R6, R7 и R8 независимо друг от друга
представляют C1-C6-алкил, C1-C6-перфторалкил, фенил или бензил; и стоит вместо 0 или 1; причем образованное с помощью Q1 алициклическое кольцо
содержит при необходимости дополнительные неароматические двойные связи; Q2 обозначает водород, C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1
-C6-алкоксил, галоген, -CN, R11-X2-; R11 обозначает C1-C12-алкил, C1-C12-галогеналкил, C1-C12-гидроксиалкил, C3-C6-циклоалкил, C6-C12-арил или C7-C12-аралкил; X2 представляет -C(O)-O- или -C(O)-NR12
; и R12 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил; причем группы циклоалкила, гетероциклоалкила, арила, гетероарила, аралкила, гетероаралкила являются
незамещенными или замещены C1-C6-алкилом, C1-C6-алкоксилом, -NO2, -CN или галогеном, и причем гетероатомы групп гетероциклоалкила, гетероарила и
гетероаралкила выбраны из группы -O-, -S-, -NR9- и -N=; и R9 обозначает водород, C1-C6-алкил, фенил или бензил.
[11] 10. Способ по п. 6,
отличающийся тем, что в соединениях формулы I Q1 обозначает радикал по меньшей мере с одним углеродным атомом, который вместе с группой -CH=CQ2 образует 3 - 10-членное
алициклическое кольцо, содержащее при необходимости гетероатом из группы силиция, кислорода, азота и серы, и который является незамещенным или замещен галогеном, -CN, -NO2, R1
R2R3Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3(M1)1/2, -PO3(M1)1/2,
C1-C6-алкилом,
C1-C6-галогеналкилом, C1-C6-гидроксиалкилом, C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R4-X-; или у которого у соседних углеродных атомов конденсируется при необходимости алициклическое, ароматическое или гетероароматическое кольцо,
незамещенное или замещенное галогеном, -CN, -NO2, R6R7R8Si-, -COOM, -SO3M, -PO3M, -COO(M1)1/2, -SO3
(M1)1/2, -PO3(M1)1/2, C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом, C1-C6
-гидроксиалкилом,
C1-C4-цианоалкилом, C3-C6-циклоалкилом, фенилом, бензилом или R13-X1-; R1, R2 и R3 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; M стоит вместо щелочного, а M1 вместо
щелочноземельного металла; R4 и R13 независимо друг от друга обозначают C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6
-гидроксиалкил или C3-C6-циклоалкил; X и X1 независимо друг от друга стоят вместо -O-, -S-, -CO-, -SO- или -SO2-; R6, R7 и R8 независимо друг от друга обозначают C1-C4-алкил, C1-C4-перфторалкил, фенил или бензил; и Q2 обозначает водород.
[12] 11.
Способ по п. 1, отличающийся тем, что в отношении циклических олефинов речь идет о норборнене и производных норборнена.
[13] 12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что относительно
производных норборнена речь идет о таких соединениях формулы II
где X3 обозначает
-CHR16-, кислород или серу;
R14 и R15 независимо друг от друга представляют водород, -CN, трифторметил, (CH3)3Si-O-, (CH3
)3Si- или -COOR17; и R16 и R17 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о таких
соединениях формулы III
где X4 обозначает -CHR19-, кислород или серу;
R19 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил; и
R18 обозначает водород, C1-C6-алкил или галоген;
или о
таких соединениях формулы IV
где X5 обозначает -CHR22-, кислород или
серу; R22 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
R20 и R21 независимо друг от друга обозначают водород, CN, трифторметил,
(CH3)3Si-O-, (CH3)3Si- или COOR23; и R23 обозначает водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
или о
таких соединениях формулы V
где X6 обозначает -CHR24-, кислород или
серу; R24 представляет водород, C1-C12-алкил, фенил или бензил;
Y обозначает кислород или
,
R25 обозначает водород, метил, этил или фенил.
[14] 13. Способ по п. 1, отличающийся тем, что монофосфин имеет одну-три связи, а дифосфин
одну связь с атомом металла.
[15] 14. Способ по п. 1, отличающийся тем, что остальные валентности рутения и осмия насыщены нейтральными лигандами.
[16] 15. Способ по п. 1,
отличающийся тем, что фосфиновые лиганды соответствуют формулам VII или VIIa,
PR26R27R28,
R26R27P-Z1-PR26
R27,
где R26, R27 и R28 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C20-алкил, незамещенный или замещенный C1
-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C4-C12-циклоалкил; или незамещенный или замещенный C1
-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом, C6-C16-арил; или незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом C7-C16-аралкил; радикалы R26 и R27 вместе обозначают
незамещенный или замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом тетра- или пентаметилен, или незамещенный или
замещенный C1-C6-алкилом, C1-C6-галогеналкилом или C1-C6-алкоксилом и конденсированный одним-двумя 1,2-фениленами тетра- или
пентаметилен, а R28 имеет приведенное выше значение; и Z1 обозначает незамещенный или замещенный C1-C4-алкоксилом C2-C12-алкилен с
нормальной или разветвленной цепью, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-циклоалкилен, содержащий от 4 до 8
углеродных атомов, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом 1,2- или 1,3-гетероциклоалкилен с пятью или шестью элементами кольца и
одним гетероатомом из группы O или N.
[17] 16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что R26, R27 и R28 являются одинаковыми радикалами.
[18] 17.
Способ по п. 15, отличающийся тем, что лиганды фосфина соответствуют формуле VII, где R26, R27 и R28 независимо друг от друга представляют водород, C1-C6-алкил, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом циклопентил или циклогексил, или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или трифторметилом фенил или незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или трифторметилом бензил.
[19] 18.
Способ по п. 15, отличающийся тем, что относительно лигандов фосфина формулы VII речь идет о (C6H5)3P, (C6H5CH2)3P, (C5H11)3P, (CH3)3P, (C2H5)3P, (n-C3H7)3P, (i-C3H7)3P,
(n-C4H9)3P, (C6H5)2HP,
(C6H5CH2)2HP, (C6H11)3P,
(C5H11)2HP, (C6H11)2HP, (CH3)2HP, (C2H5)2HP,
(n-C3H7)2HP, (i-C3H7)2HP, (n-C4H9)2HP, (C6H5)H2P, (C6H5CH2
)H2P, (C5H11)H2P, (C6H11)H2P, (CH3)H2P, (C2H5)H2P, (n-C3
H7)H2P, (i-C3H7)H2P, (n-C4H9)H2P, PH3, (2-метил-C6H4)3P, (3-CH3-C6H4)3P, (4-CH3-C6H4)3P,
(2,4-ди-CH3-C6H3)3P, (2,6-ди-CH3-C6H3)3P, (2-C2H5-C6H4)3P,
(3-C2H5-C6H4)3
P, (4-C2H5-C6H4)3P, (2-n-C3H7-C6H4)3P,
(3-n-C3H7-C6H4)3P, (4-n-C3H7-C6H4)3P, (2-i-C3H7-C6H4)3P,
(3-i-C3H7-C6H4)3P, (4-i-C3H7-C6H4)3P, (2-n-C4H9-C6H4)3P,
(3-n-C4H9-C6H4)3P, (4-n-C4H9-C6H4)3P, (2-i-C4
H9-C6H4)3P,
(3-i-C4H9-C6H4)3P, (4-i-C4H9-C6H4
)3P, (2-t-C4H9-C6H4)3P,
(3-t-C4H9-C6H4)3P, (4-t-C4H9-C6H4)3P, (2-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P,
(3-CH3-6-t-C4H9
-C6H3)3P, (3-CH3-6-t-C4H9-C6H3)3P, (2,6-ди-t-C4H9-C6H3
)3P,
(2,3-ди-t-C4H9-C6H3)3P или (2,4-ди-t-C4H9-C6H3)3P.
[20]
19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в отношении фотолабильных связанных групп речь идет об азоте (N2), о незамещенных или замещенных OH, C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом, C6-C12-арилом или галогеном моноциклических, полициклических или конденсированных аренах, имеющих от 6 до 24 углеродных атомов, или о
незамещенных или замещенных C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом или галогеном моноциклических гетероаренах, конденсированных гетероаренах или конденсированных
арен-гетероаренах, содержащих от 3 до 22 углеродных атомов и 1-3 гетероатома из группы O, S и N; или о незамещенных или замещенных C1-C4-алкилом, C1-C4
-алкоксилом или галогеном алифатических, циклоалифатических, ароматических или аралифатических нитрилах, содержащих от 1 до 22 углеродных атомов.
[21] 20. Способ по п. 19, отличающийся тем,
что в отношении фотолабильных связанных групп речь идет о незамещенном или замещенном одним-тремя C1-C4-алкилами бензоле.
[22] 21. Способ по п. 19, отличающийся тем,
что фотолабильными связанными группами являются нитрилы, содержащие от 1 до 12 углеродных атомов.
[23] 22. Способ по п. 19, отличающийся тем, что фотолабильными лигандами являются
незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами бензол, или тиофен, бензонитрил или ацетонитрил.
[24] 23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что аренами и
гетероаренами являются бензол, р-кумен, бифенил, нафталин, антрацен, аценафтен, фторен, фенантрен, пирен, хрисен, фторантрен, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, γ- пиран, γ- тиопиран,
пиримидин, пиразин, индол, кумарон, тионафтен, карбазол, дибензофуран, дибензотиофен, пиразол, имидазол, бензимидазол, оксазол, тиазол, изоксазол, изотиазол, хинолин, изохинолин, акридин, хромен,
феназин, феноксазин, фенотиазин, триазины, тиантрен или пурин.
[25] 24. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нейтральными лигандами являются H2O, H2S, NH3;
при необходимости галоидированные алифатические или циклоалифатические спирты или тиоспирты, содержащие от 1 до 18 атомов углерода, ароматические спирты или тиолы, содержащие от 7 до 18 углеродных
атомов; имеющие открытую цепь атомов или циклические и алифатические, аралифатические или ароматические простой эфир, тиоэфир, сульфоокиси, сульфоны, кетоны, альдегиды, сложные эфиры карбоновых кислот,
лактоны, при необходимости N-C1-C4-моно- или -диалкилированные амиды карбоновых кислот, содержащие от 2 до 20 углеродных атомов, и при необходимости N-C1-C4
-алкилированные лактамы; амины с открытой цепью атомов или циклические и алифатические, аралифатические или ароматические, первичные, вторичные или третичные, содержащие от 1 до 20 атомов углерода.
[26] 25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что нейтральными лигандами являются H2O, NH3 или незамещенные или частично или полностью фторированные C1-C4-алканолы или циклопентадиенил.
[27] 26. Способ по п. 1, отличающийся тем, что анионами неорганических или органических кислот являются гидрид, галогенид, анион кислородной кислоты,
циклопентадиенил и BF4, PF6, SbF6 или AsF6.
[28] 27. Способ по п. 1, отличающийся тем, что анионами кислотных кислот являются сульфат, фосфат,
перхлорат, пербромат, перйодат, антимонат, арсенат, нитрат, карбонат, анион C1-C8-карбоновой кислоты, сульфонаты, при необходимости замещенный C1-C4-алкилом,
C1-C4-алкоксилом или галогеном фенилсульфонат или бензилсульфонат или фосфонаты.
[29] 28. Способ по п. 27, отличающийся тем, что анионами кислот являются H⊖, Cl⊖, Br⊖, BF⊖4, PF⊖6, SbF⊖6,
AsF⊖6, CF3SO⊖3, C6H5-SO⊖3, 4-метил-C6
H5-SO⊖3, 2,6-диметил-
или циклопентадиенил (Cp⊖).
29. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам VIII, VIIIa, VIIIb,
VIIIc, VIIId, VIIIe или VIIIf
R32L1Me2+(Zn-)2/n - (VIII)
R32L2L3Me2+(Zn-
)2/n - (VIIIa)
(R32)2L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIIb)
(R32)3L2Me2+
(Zn-)2/n - (VIIIc)
R32L1L2Me2+(Zn-)2/n - (VIIId)
R32L2L2
Me2+(Zn-)2/n - (VIIIe)
R32L1L3Me2+(Zn-)2/n - (VIIIf)
где R32 является
третичным фосфином формулы VII или VIIa по п. 15;
Me стоит вместо рутения или осмия;
n стоит вместо целых чисел 1, 2 или 3;
Z является анионом неорганической или
органической кислоты;
(а) L1 обозначает ареновый или гетероареновый лиганд;
(б) L2 обозначает отличный от L1 одновалентный фотолабильный лиганд; и
(в) L3 обозначает одновалентный нейтральный лиганд.
[30] 30. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединения рутения и осмия соответствуют формулам IX, IXa, IXb, IXc, IXd, IXe
или IXf
(R26R27R28P)L1Me2+ (Z1-)2 - (IX)
(R26R27R28P)2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXa)
(R26R27R28P)L2L3Me2+ (Z1-)2 - (IXb)
(R26R27R28P)3L2Me2+ (Z1-)2 - (IXc)
(R26R27R28P)L2L2Me2+ (Z1-)2 - (IXd)
(R26R27R28P)L1L3Me2+ (Z1-)2 - (IXe)
(R26R27R28P)L1(L2)m Me2+(Z1-)2 - (IXf)
где Me стоит вместо рутения или осмия;
Z
обозначает в формулах IX-IXe H⊖, циклопентадиенил, Cl⊖, Br⊖, BF⊖
4, PF⊖6, SbF⊖6, AsF⊖6, CF3SO⊖3, C6H5-SO⊖
3, 4-метил-С6Н5-SO⊖3, 2,
6-диметил-C6H5-SO⊖3, 2,4,6-триметил- C6H5
-SO⊖3 или 4-CF3-C6H5-SO⊖3 и в формуле IXf обозначает H⊖, циклопентадиенил, 
2,4,6-триметил-C6H5-SO⊖3 или 4-CF3-C6H5-SO
⊖3;
m обозначает 1 или 2;
R26, R27 и R28 независимо друг от друга представляют C1
-C6-алкил или C1-C6-алкоксил, незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами циклопентил или циклогексил или циклопентилоксил или
циклогексилоксил, или незамещенный или замещенный одним-тремя C1-C4-алкилами фенил или бензил или фенилоксил или бензилоксил;
L1 обозначает незамещенный или
замещенный одним-тремя C1-C4-алкилом, C1-C4алкоксилом, -OH, -F или C1 C6-C16-арен или C5-C16-гетероарен;
L2 обозначает C1-C6-алкил, -CN, бензонитрил или бензилнитрил;
L3 обозначает H2O или C1-C6-алканол.
[31]
31. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединениями рутения и осмия являются (C6H11)2HPRu(p-кумен)Cl2, (C6H11)3
PRu(p-кумен)Cl2, (C6H11)3PRu(p-кумен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(p-кумен)Br2, (C6H11
)3PRu(p-кумен)ClF, (C6H11)3PRu(C6H6)(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3-C6H5)(Tos)2, (C6H11)3PRu(i-C3H7- C6H5)(Tos)2, (C6H11)3
PRu(хрисен)(Tos)2, (C6H11)3PRu(бифенил)(Tos)2,
(C6H11)3PRu(антрацен)(Tos)2, (C6
H11)3PRu(С10H8)(Tos)2, (i-C3H7)3PRu(р-кумен)Cl2, (CH3)3PRu(р-кумен)Cl2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)Cl2, [(C6H11)3P]2Ru(CH3-CN)(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)(C2H5- OH)(Tos)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(PF6)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2(Tos)2, (n-C4H9)3PRu(р-кумен)(CH3- CN)2
(Tos)2, (C6H11)3PRu(CH3CN)Cl2, (C6H11)3PRu(CH3-CN)2Cl2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH) (BF4)2,
(C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5
OH)2 (BF4)2, (C6H11)3PRu(р-кумен)(C2H5OH)2 (PF6)2, (C6H11
)3PRu(C6H6) (C2H5OH)(Tos)2, (C6H11)3POs(p-кумен)Cl2,
(i-C3H7
)3POs(р-кумен)Cl2, (CH3)3POs(р-кумен)Cl2, (C6H5)3POs(р-кумен)Cl2 или RuCl2(р-кумен)[(C6H11)2PCH2 CH2P(C6H11)]2, причем Tos обозначает тосилат.
[32] 32. Способ для полимеризации,
инициированной фотокаталитическим путем с последующей термической обработкой, одного затрудненного циклического олефина или по меньшей мере двух различных затрудненных циклических олефинов в
присутствии соединения металла в качестве катализатора по п. 1, отличающийся тем, что
(а) сначала облучают циклические олефины в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного
двухвалентного катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов, содержащего одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные
лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов; или облучают каталитическое количество по меньшей мере одного двухвалентного
катионактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные
лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, при необходимости в инертном растворителе, а затем смешивают по меньшей мере с
одним затрудненным циклическим олефином; после чего
(б) завершают процесс полимеризации путем нагревания и без облучения.
[33] 33. Способ по пп. 1 и 32, отличающийся тем, что
соединения рутения и осмия присутствуют в количестве от 0,001 до 20 молярных процентов в пересчете на количество циклического олефина.
[34] 34. Состав, способный к фотополимеризации,
содержащий (а) затрудненный циклический олефин или по меньшей мере два различных затрудненных циклических олефина и (б) каталитически активное количество по меньшей мере одного двухвалентного
катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные
лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
[35] 35. Состав, содержащий затрудненный циклический олефин или по
меньшей мере два различных затрудненных циклических олефина и каталитически активное количество по меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от
карбенов и содержащего по меньшей мере одну фосфиновую группу, по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2
или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, кроме P(C6H11)3(р-кумен)RuCl2 в сочетании с норборненом.
[36] 36. Покрытый слоем
материал носителя, отличающийся тем, что на носитель нанесен слой из (а) циклического олефина или по меньшей мере двух различных циклических олефинов и (б) каталитически активного количества по
меньшей мере одного двухвалентного катионоактивного соединения рутения или осмия, свободного от карбенов и содержащего по меньшей мере одну группу фосфинов, по меньшей мере один фотолабильный лиганд,
и при необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов.
[37] 37. Материал носителя, покрытый
слоем олигомера или полимера, полученного по п. 1, и содержащий "сшивающее" вещество.
[38] 38. Покрытый слоем материал носителя, отличающийся тем, что на носитель нанесен слой из полимера,
полученного по п. 1.
[39] 39. Способ для получения покрытых слоем материалов или рельефных изображений на носителях, при котором наносят состав по п. 36, удалив при необходимости
растворитель, и слой для проведения полимеризации облучают и при необходимости дополнительно нагревают, или слой облучают при помощи фоторамки, при необходимости дополнительно нагревают, после чего
необлученные частицы удаляют с растворителем.
[40] 40. Способ получения или повышения активности термических катализаторов для выполнения метатезисной полимеризации с размыканием кольца
циклических олефинов, отличающийся тем, что двухвалентное катионоактивное соединение рутения или осмия, свободное от карбенов и содержащее по меньшей мере один фотолабильный лиганд, и при
необходимости нейтральные лиганды, связанные с атомом металла, причем всего имеется 2 или 3 лиганда, и анионы кислоты для уравнивания зарядов, облучают в веществе или в растворителе.
