Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для снижения
температуры застывания парафинистых нефтей, улучшения
реологических свойств высокопарафинистых нефтей и предотвращения процесса осадкообразования АСПО при добыче, транспорте и хранении нефти.
Депрессорная присадка на основе тяжелой пиролизной смолы
содержит, мас.%: 43-60 продукта совместного окисления тяжелой пиролизной смолы (ТПС) с атактическим полипропиленом (АПП), взятых в соотношении
10:(0,5-0,65), и остальное - алкилароматические
углеводороды. Использование депрессорной присадки позволяет снизить значения температуры застывания и вязкостные характеристики парафинистых и
высокопарафинистых нефтей, а также предотвращают
процесса осадкообразования АСПО. 9 табл.
Депрессорная присадка комплексного действия на
основе тяжелой пиролизной смолы, отличающаяся тем, что присадка содержит продукт совместного окисления тяжелой пиролизной смолы (ТПС)
с атактическим полипропиленом (АПП), взятых в соотношении 10:(0,
5-0,65), и алкилароматические углеводороды при следующем соотношении компонентов, мас.%:Продукт совместного окисления ТПС с
АПП 43-60 Алкилароматические углеводороды Остальное
Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для снижения температуры застывания, снижения динамической вязкости, предельного напряжения сдвига нефтей, а
также как средство предотвращения образования асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) при транспортировке и хранение нефти. В настоящее время описаны многие соединения, обладающих в
той или иной степени депрессорной активностью по отношению к нефти и нефтепродуктам (Саблина З.А. и Гуреев А.А. Присадки к моторным топливам. М.: Химия. 1977, стр.221). В качестве депрессоров находят
применение многие низкомолекулярные и полимерные органические соединения. Наибольшее распространение имеют промышленные алкилароматические депрессорные присадки (депрессатор АзНИИ, АФК, парафлоу,
сантопур), полиметакрилатные (ПМА-Д), сополимеры этилена и винилацетата и др. (Тертерян Р.А. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. М.: Химия, 1990, с.238). Известна также присадка ДТ-1,
являющаяся сополимером эфиров метакриловой кислоты и винилацетата для дизельного топлива (пат. РФ 2016890, С 10 М 145/14, 1994). Но наиболее часто используется присадка на основе
сополимера этилена с винилацетатом. При введении такой присадки в нефть и нефтепродукты в небольших количествах (примерно до 0,1%) температура их застывания снижается на 20-30°С. Недостатком
этих и перечисленных выше присадок является недостаточно хорошая их растворимость в нефтях и нефтепродуктах, узкий спектр действия, дороговизна присадок, а также высокие требования к хранению и
эксплуатации. Известны композиции, где в качестве основного компонента используется фракция 130-220°С, образующаяся в виде отгона при получении нефтеполимерных смол (методом
термополимеризации жидких продуктов пиролиза), а в качестве добавки в зависимости от варианта используют или кубовый остаток от разгонки жидких продуктов пиролиза с температурой начала кипения выше
220°С, или окисленный битум, или отработанное моторное масло [Патент РФ 2092677]. Но степень ингибирования составляет не более 7-38%. Наиболее близким по технической сущности к
заявленному изобретению является использование тяжелых остатков нефтепереработки, а именно использование тяжелой пиролизной смолы (ТПС) в качестве депрессора (Загидуллин P.M. и др. //Нефтепереработка
и нефтехимия. М.: 1979. №5. С.5-12). Но в данном случае используются высокие концентрации ТПС (от 1 до 10%) и депрессорный эффект не превышает 4-10°С. Задачей изобретения
является
создание новой эффективной депрессорной присадки комплексного действия для снижения температуры застывания, парафинистых и высокопарафинистых нефтей, улучшения реологических свойств
высокопарафинистых
нефтей и предотвращение процесса осадкообразования АСПО при добыче, транспорте и хранении нефти. А также расширение сырьевой базы и ассортимента депрессоров и ингибиторов на основе
отходов и побочных
продуктов различного углеводородного сырья. Поставленная задача решается тем, что присадка содержит продукт совместного окисления ТПС с атактическим полипропиленом
(АПП), взятых в
соотношении 10:(0,5-0,65), и алкилароматические углеводороды при следующем соотношении компонентов, мас.%: продукт совместного окисления ТПС с АПП - 43-60; ароматические углеводороды
(ксилол, толуол)
- остальное. Технический результат достигается введением в нефть предлагаемой депрессорной присадки комплексного действия, концентрация присадки составляет 0,03-0,05%
от массы нефти. Совместное окисление ТПС с АПП проводилось при температурах 190-210°С в присутствии резината кобальта в течение 2-3 часов. Расход воздуха и остальные условия
эксперимента аналогичны
приведенным в методике [Патент РФ 2158276, БИ №30, 2000 г.]. Продукт представляет собой смолистые соединения черного цвета со следующими характеристиками: 1.
Внешний вид - черный
битумоподобный продукт. 2. Плотность - 1,12 - 1,22 г/см3. 3. Температура размягчения (по КиШ) 116-126°С. 4.
Элементный анализ (%) - С (89,
44), Н (8,83), О (1,72). Депрессорные свойства присадки были установлены по определению температуры застывания (по ГОСТ 20287-74). Депрессорный эффект
ΔТ рассчитывается по
формуле: ΔT=(ТЗаст.исх-ТЗаст.с прис) где ТЗаст.исх - температура застывания исходной нефти, ΔС;
ТЗаст.с
прис - температура застывания нефти с присадкой, °С. Количественную оценку процесса осадкообразования проводили на установке, разработанной на
основе известного метода
"холодного стержня", при следующих условиях испытания: температура исследуемого образца нефти - 30°С, температура металлического стержня - 12°С и
продолжительность единичного опыта - 60
минут. Ингибирующую способность присадок предотвращать образование нефтяного осадка на "холодном стержне" рассчитывали по формуле: где SИ - степень ингибирования, мас.%; W0 - выход осадка
исходной нефти, г; W1 - выход осадка нефти с присадкой, г. Пример 1.1 Депрессорные и ингибирующие свойства присадки с использованием в качестве растворителя
толуола (продукт совместного окисления ТПС
с АПП - 60% (при отношении ТПС к АПП - 10:0,5), толуол - 40%), были установлены для нефти Соболиного месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 2,
5 мас.%). Применение
присадки снижает температуру застывания нефти на 7,5-16,0°С при концентрации в нефти 0,03-0,05 мас.% соответственно (табл.1.1.1), эффективную вязкость на 30,
1% (при 10°С), 37,0% (при
- 20°С) при 0,05 мас.% в нефти (табл.1.1.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 24,3-40,3% при концентрации в нефти 0,03-0,05 мас.% (табл.1.1.3).
Пример 1.2 Депрессорные и ингибирующие свойства
присадки, с использованием в качестве растворителя ксилола (продукт совместного окисления ТПС с АПП - 50%, (соотношение ТПС к АПП - 10: 0,65 и
температура синтеза 210°С) ксилол - 40%), были
установлены для нефти Соболиного месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 2,5 мас.%). Применение присадки с
использованием в качестве растворителя ксилола, для нефти
Соболиного месторождения снижает температуру застывания нефти на 8,5-13,1°С при концентрации в нефти 0,03-0,05 мас.% соответственно
(табл.1.2.1), эффективную вязкость на 27,5% (при 10°С),
35,7% (при - 20°С) при 0,05 мас.% в нефти (табл.1.2.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 25,4-45,6% при концентрации в
нефти 0,03-0,05 мас.% (табл.1.2.3). Пример 2. Депрессорные и ингибирующие свойства
присадки, с использованием в качестве растворителя толуола (продукт совместного
окисления ТПС с АПП - 57%, (соотношение ТПС к АПП - 10: 0,65 и температура синтеза 210°С) толуол - 43%), были
установлены для нефти Арчинского месторождения (содержание парафиновых
углеводородов - 8,74 мас.%). Применение депрессорной присадки, с использованием в качестве растворителя толуола,
для нефти Арчинского месторождения снижает температуру застывания нефти
на 16,0-23,1°С при концентрации в нефти 0,03-0,05 мас.% (табл.2.1), эффективную вязкость на 23,4% (при 20°С), 34,
2% (при 15°С) при 0,03 мас.% в нефти (табл.2.2) и предотвращает
процесс осадкообразования на 15,5-25,8% при концентрации в нефти 0,03-0,05 мас.% (табл.2.3). Таким
образом, использование новой депрессорной присадки, полученной совместным окислением ТПС с АПП, позволяет снизить значения
температуры застывания и вязкостные характеристик парафинистых и
высокопарафинистых нефтей, а также предотвращать процесс осадкообразования.Таблица 1.1.1
Изменение температуры застывания
нефти
Соболиного
месторождения при использовании депрессорной присадки.Концентрация присадки в нефти,
мас.% Тзаст., °С Депрессорный эффект, ΔТ,
°С 0,00 -23,0 - 0,03 -30,
5 7,5 0,05 -39,
0 16,0 Таблица 1.1.2
Изменение эффективной
вязкости (скорость вращения 81 с-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05 мас.% депрессорной присадки при температурах, близких к температуре
застывания.Температура, °С Эффективная вязкость, η [мПа·
с] Δη, % отн. Исходная нефть
Нефть с присадкой 10 189,2 132,3 30,1 -20 498,
1 313,8 37,0 Таблица 1.1.2 Ингибирующая способность присадки для
нефти Соболинного месторождения. Концентрация присадки в нефти, мас.% Количество АСПО в нефти, г/100
гнефти
Ингибирующая способность, % 0,00 4,65 - 0,03 3,52 24,3 0,05 2,77 40,3 Таблица
1.2.1
Изменение температуры застывания нефти Соболиного
месторождения при использовании депрессорной присадки.
Концентрация присадки в нефти, мас.% Т заст., °С
Депрессорный эффект, ΔТ, °С 0,00 -23,
0
- 0,03 -31,5 8,5 0,05 -36,1 13,1 Таблица 1.2.2
Изменение эффективной вязкости (скорость
вращения 81 с-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05 мас.% депрессорной присадки при
температурах, близких к температуре застывания.Температура, °С
Эффективная вязкость, η [мПа·с] Δ
η, % отн. Исходная
нефть Нефть с
присадкой 10 189,2 137,2 27,5 -20 498,
1 320,3 35,7 Таблица 1.2. Ингибирующая способность присадки для нефти Соболинного месторождения. Концентрация присадки в нефти, мас.% Количество АСПО в нефти, г/100 г нефти
Ингибирующая способность, % 0,
00 4,65 - 0,03 3,
47 25,4 0,05 2,53 45,
6 Таблица 2.1 Изменение температуры застывания нефти Арчинского
месторождения при использовании депрессорной присадки.
Концентрация присадки в нефти, мас.% Т заст., °С
Депрессорный эффект, ΔТ, °С 0,00 3,
0
- 0,03 -13,0 16,0 0,05 -20,1 23,1 Таблица 2.2 Изменение эффективной вязкости (скорость вращения 81 с-1) нефти Арчинского
месторождения с использованием 0,03 мас.% депрессорной присадки. Температура, °С Эффективная вязкость, η [мПа·с] Δη, % отн. Исходная нефть
Нефть с присадкой 20 1997,1 1490,6 23,4 15 3264,0 2148,3 34,2 Таблица 2.3 Ингибирующая способность присадки для нефти Арчинского
месторождения. Концентрация присадки в нефти, мас.% Количество АСПО в нефти, г/100 г нефти Ингибирующая способность, % 0,
00 4,5 - 0,03 3,
80 15,5 0,05 3,34 25,
8