патент
№ RU 2471830
МПК C08L63/02

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Авторы:
Долматовский Михаил Георгиевич Лукина Наталия Филипповна Соколов Игорь Иллиодорович
Все (4)
Номер заявки
2011127313/05
Дата подачи заявки
04.07.2011
Опубликовано
10.01.2013
Страна
RU
Как управлять
интеллектуальной собственностью
Реферат

Изобретение относится к негорючим полимерным композициям холодного отверждения и может применяться для местного упрочнения конструкций в зонах установки крепежа, заполнения пустот в деталях из полимерных композиционных материалов, заделки торцов и упрочнения участков сотовых конструкций, используемых в авиационной технике. Композиция содержит (мас.ч.): эпоксидный олигомер 29-35, олигоамидоамин 4-7, полые стеклянные микросферы 25-33, аммоний фосфорнокислый 15-21,5, алифатический амин 8-12, катализатор 0,5-1, каучук 3-6 и порошкообразный наполнитель 2,5-3,5. Изобретение позволяет получить полимерную композицию, отверждающуюся в течение 6-12 часов при комнатной температуре и обладающую более высокой прочностью при сжатии и ударной вязкостью. 6 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Формула изобретения

1. Полимерная композиция, содержащая эпоксидный олигомер, олигоамидоамин, полые стеклянные микросферы, аммоний фосфорнокислый, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит алифатический амин, катализатор, каучук и порошкообразный наполнитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Эпоксидный олигомер29,0-35,0
Олигоамидоамин4,0-7,0
Полые стеклянные микросферы25,0-33,0
Аммоний фосфорнокислый15,0-21,5
Алифатический амин8,0-12,0
Катализатор0,5-1,0
Каучук3,0-6,0
Порошкообразный наполнитель2,5-3,5

2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидного олигомера используют продукт на основе эпихлоргидрина и дефенилолпропана - эпоксидную диановую смолу или диглицидиловый эфир резорцина.

3. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве олигоамидоамина используют продукт конденсации полиэтиленполиамина с димеризованными метиловыми эфирами жирных кислот соевого масла или продукт конденсации полиэтиленполиамина с синтетическими жирными кислотами льняного масла.

4. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве алифатического амина используют продукт конденсации формальдегида и фенола с диэтилентриамином или продукт взаимодействия фенола, формальдегида и этилендиамина.

5. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве катализатора используют 2,4,6 трис(диметиламинометил)фенол или N,N-диэтилэтанамин.

6. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве каучука используют олигобутадиеновый полимер с функциональными группами или хлорсодержащий полимер.

7. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве порошкообразного наполнителя используют двуокись титана пигментную белую с окисью хрома пигментной или пигментом жаростойким.

Описание

[1]

Изобретение относится к негорючим полимерным композициям холодного отверждения с наполнителем в виде полых стеклянных микросфер, предназначенным для местного упрочнения конструкций в зонах установки крепежа, заполнения пустот в деталях из полимерных композиционных материалов (в том числе для ремонтных работ), заделки торцов и упрочнения участков сотовых конструкций, используемых в авиационной технике.

[2]

Известна композиция холодного отверждения, содержащая резольную фенолоформальдегидную смолу, отвердитель - продукт взаимодействия сульфофенолмочевины, формальдегида и ортофосфорной кислоты, пластификатор - смесь диоксановых спиртов и их высококипящих эфиров, и полые микросферы (патент РФ №2186799).

[3]

Композиция предназначена для местного упрочнения конструкций в зонах установки крепежа, заделки торцев и заполнения пустот в деталях из полимерных композиционных материалов.

[4]

Недостатками этой композиции является низкая прочность при сжатии после отверждения в течение 6-12 часов при комнатной температуре и низкая ударная вязкость.

[5]

Известна полимерная композиция, включающая эпоксидную смолу, амидоамин, активный разбавитель, полые стеклянные микросферы, силику коллоидную и стеклянные волокна, предназначенная для создания изоляционных слоев на поверхности металлических конструкций (заявка WO 99/57182).

[6]

Недостатком этой композиции является то, что она обладает недостаточно высокой прочностью при сжатии и является сгорающей.

[7]

Наиболее близким аналогом, взятым за прототип, является полимерная композиция следующего состава, мас.ч.:

[8]

Эпоксидная смола32-35
Олигоамидоамин20-23
Полые стеклянные микросферы26-30
Аммоний фосфорнокислый16-18
Порошок отвержденной
фенолформальдегидной смолы5-15

[9]

(патент РФ №2220990).

[10]

Композиция служит для заполнения участков сотовых конструкций, используемых в авиационной технике.

[11]

Недостатком композиции прототипа является то, что она обладает низкой прочностью при сжатии после отверждения в течение 6-12 часов при комнатной температуре. Время отверждения указанной композиции при комнатной температуре составляет 24-72 ч. Также данная композиция характеризуется низкой ударной вязкостью.

[12]

Технической задачей изобретения является получение полимерной композиции, отверждающейся в течение 6-12 часов при комнатной температуре и обладающей более высокой прочностью при сжатии и ударной вязкостью.

[13]

Для решения поставленной технической задачи предложена полимерная композиция, содержащая эпоксидный олигомер, олигоамидоамин, полые стеклянные микросферы, аммоний фосфорнокислый, содержащая дополнительно алифатический амин, катализатор, каучук и порошкообразный наполнитель при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

[14]

Эпоксидный олигомер29,0-35,0
Олигоамидоамин4,0-7,0
Полые стеклянные микросферы25,0-33,0
Аммоний фосфорнокислый15,0-21,5
Алифатический амин8,0-12,0
Катализатор0,5-1,0
Каучук3,0-6,0
Порошкообразный наполнитель2,5-3,5

[15]

В качестве эпоксидного олигомера используют продукт на основе эпихлоргидрина и дефенилолпропана - эпоксидную диановую смолу или диглицидиловый эфир резорцина.

[16]

В качестве олигоамидоамина используют продукт конденсации полиэтиленполиамина с димеризованными метиловыми эфирами жирных кислот соевого масла или продукт конденсации полиэтиленполиамина с синтетическими жирными кислотами льняного масла.

[17]

В качестве алифатического амина используют продукт конденсации формальдегида и фенола с диэтилентриамином или продукт взаимодействия фенола, формальдегида и этилендиамина.

[18]

В качестве катализатора используют 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол или N,N-диэтилэтанамин.

[19]

В качестве каучука используют олигобутадиеновый полимер с функциональными группами или хлорсодержащий полимер.

[20]

В качестве порошкообразного наполнителя используют двуокись титана пигментную белую с окисью хрома пигментной или пигментом жаростойким.

[21]

Авторами установлено, что применение в качестве отверждающей системы олигоамидоамина, алифатического амина и катализатора позволяет повысить скорость протекания процесса отверждения, обеспечивает высокое качество структуры, что в сочетании с использованием в составе композиции эластифицирующей добавки - каучука и высокодисперсного порошкообразного наполнителя обеспечивает высокую прочность при сжатии после отверждения в течение 6-12 часов при комнатной температуре и позволяет повысить ударную вязкость композиции.

[22]

В качестве эпоксидной диановой смолы используют, например, смолу марки ЭД-20 по ГОСТ 10587-84, в качестве диглицидилового эфира резорцина используют, например, смолу УП-637 по ТУ 6-05-241-194-79.

[23]

В качестве олигоамидоамина может быть использована, например, смола ПО-300 по ТУ 2224-092-05034239-96 или смола Л-20 по ТУ 6-06-1123-98.

[24]

В качестве алифатического амина может быть использован, например, Этал-47F5 по ТУ 2257-475-18826195-02 или АФ-2 по ТУ 2494-511-00203521-94.

[25]

В качестве катализатора может быть использован, например, 2,4,6-трис(диметиламинометил)фенол (УП-606/2) по ТУ 6-00209817.035-96 или N,N-диэтилэтанамин (ТЭА) по ТУ 2636-314-05808008-2000.

[26]

В качестве каучука может быть использован, например, СКН-30КТР «А» по ТУ 38.103474-86 или СКН-11ХР по ТУ 4-03227-76.

[27]

В качестве порошкообразного наполнителя может быть использована двуокись титана пигментная белая марки Р-02 по ГОСТ 9808-84, окись хрома пигментная ОХП-1 по ГОСТ 2912-79, пигмент жаростойкий №685 по ТУ 2364-017-00303835-96.

[28]

Примеры осуществления.

[29]

Пример 1. Полимерную композицию готовили следующим образом. В чистую фарфоровую или полимерную емкость ввели 32 г эпоксидного олигомера - смолы УП-637, 6 г каучука СКН-30КТР «А», 0,75 г катализатора ТЭА, 6 г олигоамидоамина - смолы ПО-300, 10 г алифатического амина - продукта Этал-47F5 и перемешивали. В приготовленное связующее вводили 18,5 г аммония фосфорнокислого, 2 г двуокиси титана Р-02 и 1 г окиси хрома ОХП-1. После этого добавляли 28 г полых стеклянных микросфер и перемешивали до получения однородной массы. Изготовление образцов для испытаний осуществляли механическим путем из отвержденных заготовок.

[30]

Полимерные композиции по примерам 2 и 3 получали аналогичным образом. Составы полимерных композиций по примерам 1-3 и по прототипу приведены в таблице 1, свойства - в табл.2 и 3.

[31]

Таблица 1
Наименование компонентовСостав, мас.ч., по примерамПрототип
1234
Эпоксидный олигомер:
Эпоксидная диановая
смола ЭД-20
Диглицидиловый эфир резорцина - смола УП-637
-29,035,032,0
32,0---
Олигоамидоамин:
Смола ПО-300 6,04,0-20,0
Смола Л-20--7,0-
Алифатический амин:
Продукт Этал-47F5
10,012,0--
Продукт АФ-2--8,0-
Каучук:
СКН-30КТР «А»6,06,0--
СКН-11ХР--3,0-
Катализатор:
УП-606/2 -0,51,0-
ТЭА0,75---
Полые стеклянные микросферы28,025,033,026,0
Аммоний фосфорнокислый18,521,515,016,0
Порошкообразные наполнители:
Двуокись титана Р-02 2,02,02,0
Окись хрома ОХП-11,0-0,5-
Пигмент жаростойкий №685-1,5--
Порошок отвержденной фенолформальдегидной смолы---5,0

[32]

Таблица 2
Время отверждения при комнатной температуре, чПрочность при сжатии, МПа
Пример 1Пример 2Пример 3Прототип
6303130Не отвержден
8373934Не отвержден
1241464017
2449494742

[33]

Таблица 3
№ п/пУдарная вязкость, кДж/м2
Пример 13,2
Пример 23,5
Пример 32,8
Прототип2,2

[34]

Результаты проведенных испытаний предлагаемой полимерной композиции показывают, что она отверждается в течение 6-12 часов при комнатной температуре и обладает более высокой прочностью при сжатии и ударной вязкостью.

[35]

Прочность при сжатии предлагаемой полимерной композиции по сравнению с полимерной композицией-прототипом после отверждения в течение 12 часов увеличилась в среднем в 2,49 раза, а после отверждения в течение 24 ч - в 1,15 раза. Ударная вязкость композиции увеличилась в среднем в 1,44 раза.

[36]

Использование предлагаемой полимерной композиции, обеспечивающей высокий уровень прочностных характеристик уже через 6-12 часов отверждения, позволит значительно сократить время выполнения технологических операций с сотовыми панелями с полимерной композицией как в условиях производства, так и ремонтных работ изделий авиационной техники.

Как компенсировать расходы
на инновационную разработку
Похожие патенты