Изобретение относится к способам получения прокладок склеивающих на основе эпоксидных смол и стеклотканей, применяемых для изготовления многослойных печатных плат, в том числе гибко-жестких.
Известен способ получения препрега, описанный в патенте RU 2028322, в котором описан способ получения препрега на эпоксидном связующем, содержащем эпоксидную диановую смолу и отверждающую систему на основе аминного отвердителя холодного отверждения, включает раздельную пропитку волокнистого наполнителя компонентами связующего и сушку: предварительно осуществляют пропитку смолой, а затем отверждающей системой при массовом соотношении смолы и отвердителя в препреге 3,1-7,2:1 и количестве связующего, равным 32-77 мас. %. Применяют отверждающую систему, состоящую из воды и отвердителя при их массовом соотношении 1:1,5-1:2,5 соответственно. Применяют отверждающую систему, состоящую из матричного полимера, выбранного из группы, содержащей бустилат М, поливинилацетат и полиэтиленоксид, воды и отвердителя при их массовом соотношении 4:4:1,6-4:1:3 соответственно.
Недостатком аналога является высокое коробление многослойной печатной платы, изготовленной с применением склеивающей прокладки полученной данным способом.
Прототипом является способ пропитки раствором полимерной композиции с последующим удалением растворителя - сушкой, описанный в http://www.mosizolit.ru/tehnologii/, по которому в реактор при включенной мешалке последовательно загружают растворитель, эпоксидную смолу, отвердители, ускорители, наполнители, перемешивают до полного растворения эпоксидной смолы при температуре 20-30°С. Обычно концентрация раствора 40%.
Полученным раствором пропитывают стеклоткань, которую сушат при температуре 130-240°С в течение 4-10 мин.
Недостатком прототипа является высокое коробление многослойной печатной платы, изготовленной с применением склеивающей прокладки полученной этим способом.
Задачей изобретения является создание способа, который позволит улучшить свойства получаемых склеивающих прокладок, изготавливаемых с применением бутадиеннитрилстиролкарбоксилатного полимера и кремнеорганического вещества, в частности снизить показатель коробления многослойных печатных плат возникающего после воздействия температуры (204±1)°С в течение 600±6 с.
Сущность данного изобретения заключается в изменении традиционного состава растворителей, а именно, введение химически нейтрального кремнеорганического вещества тетраметилсилана в качестве растворителя.
Осуществление способа:
1. В реактор при включенной мешалке последовательно загружают (масс. ч):
- растворитель - смесь толуола и ацетона в соотношении 1:1-100;
- растворитель - тетраметилсилан - в количестве согласно примерам 1-3;
- эпоксидную диановую смолу - 100;
- сферические частицы бутадиеннитрилстиролкарбоксилатного полимера - 2,2;
- кремнеорганическое вещество
ди[окси{три(метилфенилсилокси)}]ди[окси{три(дифенилсилокси)}]титан - 3
- 4,4'-диаминодифенилсульфон - 14;
- ацетилацетонат никеля - 0,4.
2. Перемешивают до полного растворения эпоксидной смолы при температуре 20-30°С.
3. Полученным раствором пропитывают стеклоткань (130 масс. ч.).
4. Пропитанную раствором стеклоткань сушат при температуре 130-240°С в течение 4-10 минут.
В процессе сушки стеклоткани растворители - тетраметилсилан и смесь толуола и ацетона, улетучиваются и в составе склеивающей прокладки не остаются, благодаря их воздействию в процессе пропитывания стеклоткани, склеивающая прокладка приобретает улучшенные характеристики, что выражается в снижении коробления конечного изделия - многослойной печатной платы. Нижняя граница температурного диапазона сушки связана с тем, что при температуре ниже 20°С снижается вязкость раствора, что осложняет процесс перемешивания до полного растворения компонентов, а также дальнейшей пропитки раствором стеклоткани, это приводит к увеличению процента заводского брака при изготовлении склеивающих прокладок. При температуре выше 30°С ацетон интенсивно испаряется что ведет к изменению соотношения растворителей ацетон:толуол и изменению свойств склеивающей прокладки.
Применяемый в составе бутадиеннитрилстиролкарбоксилатный полимер представляет собой порошок сферических частиц полимера субмикронного размера (от 10-8 до 10-7 м) сополимера бутадиена, нитрила акриловой кислоты, стирола, метакриловой кислоты диаметром от 10-8 до 10-7 м, количество элементарных звеньев бутадиена составляет 60-80, количество элементарных звеньев нитрила акриловой кислоты составляет 45-60, количество элементарных звеньев стирола составляет 18-24, количество элементарных звеньев метакриловой кислоты составляет 1, а кремнеорганическое вещество ди[окси{три(метилфенилсилокси)}]ди[окси{три(дифенилсилокси)}]титана имеет общую формулу [HO(CH3C6H5SiO)3]2Ti{[OSi(C6H5)2]3OH}2.
Сушка пропитанной стеклоткани при температуре 240-243°С в течение 4-4,5 минут способствует быстрому принятию склеивающей прокладкой необходимых свойств, при этом сохраняя ее клейкость, что позволяет добиться максимального эффекта в снижении коробления многослойной печатной платы, примеры разных режимов сушки приведены в таблице 1 (проверка выполнялась на склеивающих прокладках, изготовленных по примеру 2).
Для сравнения способов получения склеивающей прокладки, было проведено испытание, в результате которого склеивающую прокладку изготовили по способам, описанным в аналоге и прототипе, а также три раза по вновь разработанному способу, с добавлением разного количества тетраметилсилана. Далее из полученных склеивающих прокладок вырезаются листы размером 200×200 мм, помещают два листа между слоями печатной платы и прессуют при температуре (185±1)°С в течение 2 часов и давлении 12 МПа, после чего печатную плату подвергают воздействию температуры (204±1)°С в течение 600±6 с.
Затем замеряют возникшее коробление многослойной печатной платы.
Пример 1. Получение склеивающей прокладки по предлагаемому к охране способу, с применением растворителя тетраметилсилан количестве 0,4 масс. ч.
Пример 2. Получение склеивающей прокладки по предлагаемому к охране способу, с применением растворителя тетраметилсилан количестве 0,6 масс. ч.
Пример 3. Получение склеивающей прокладки по предлагаемому к охране способу, с применением растворителя тетраметилсилан количестве 0,8 масс. ч.
Пример 4. Изготовление склеивающей прокладки по способу, описанному в аналоге.
Пример 5. Изготовление склеивающей прокладки по способу, описанному в прототипе.
Результаты испытаний препрега и аналогов приведены в таблице 2.
Технический результатом является улучшение свойств изготавливаемой склеивающей прокладки, выражающееся в снижении коробления многослойной печатной платы, изготовленной прессованием склеивающей прокладки между слоями платы при температуре (185±1)°С в течение 2 часов и давлении 12 МПа возникающего после воздействия температуры (204±1)°С в течение 600±6 с, коробление не превышает 0,1 мм.
По существу способ изготовления склеивающей прокладки заключается в смешивании в мешалке растворителей - смеси толуола и ацетона в соотношении 1:1 и последующим добавлением тетраметилсилана, массовая доля которого составляет 0,4-0,8% от общей массы растворителей толуола и ацетона, которая равна массе эпоксидной диановой смолы, которая после смешения растворителей добавляется к смеси растворителей при включенной мешалке, после чего добавляется сферические частицы бутадиеннитрилстиролкарбоксилатного полимера, кремнеорганическое вещество
ди[окси{три(метилфенилсилокси)}]ди[окси(три(дифенилсилокси)}]титан,
4,4'-диаминодифенилсульфон и ацетилацетонат никеля масса которых составляет 2,2%, 3%, 14% и 0,4% соответственно от массы эпоксидной диановой смолы, с дальнейшим перемешиванием при температуре 20-30°С до полного растворения смолы, полученным раствором пропитывается стеклоткань, с последующей сушкой при температуре 240-243°С в течение 4-4,5 минут, соблюдая следующую последовательность действий:
I. В реактор при включенной мешалке последовательно загружают (масс. ч.):
- растворитель - толуол - 50;
- растворитель - ацетон - 50;
- растворитель - тетраметилсилан - 0,4-0,8;
- эпоксидную диановую смолу - 100;
- сферические частицы бутадиеннитрилстиролкарбоксилатного полимера - 2,2;
- кремнеорганическое вещество
ди[окси{три(метилфенилсилокси)}]ди[окси{три(дифенилсилокси)}]титан - 3;
- 4,4'-диаминодифенилсульфон - 14 и ацетилацетонат никеля - 0,4.
II. Перемешивают до полного растворения эпоксидной диановой смолы при температуре 20-30°С.
III. Полученным раствором пропитывают стеклоткань (130 масс. ч.).
IV. Пропитанную раствором стеклоткань сушат при температуре 240-243°С в течение 4-4,5 минут.
